(3aS,7aS)-4-iodo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole | 154784-39-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aS,7aS)-4-iodo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole
• 英文别名: (3aS,7aS)-3a,7a-Dihydro-4-iodo-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxole
• CAS: 154784-39-1
• 化学式: C₉H₁₁IO₂
• 分子量: 278.09
• InChiKey: YYPPMCOGAHAMOZ-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  287.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.72±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-iodo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 4-二甲氨基吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 lithium hydroxide monohydrate 、 1-氯-N,N,2-三甲基丙烯胺 作用下， 以 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 3.66h， 生成 5-[(3aR,7aS)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxol-4-yl]-1-diazopentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  含C3系二氮酮，氧化腈和叠氮化物的顺式-1，2-二氢邻苯二酚衍生物的分子内环加成反应：对映体纯螺[5.5]十一烷的立体控制路线及相关系统

  摘要：

  使用Negishi交叉偶联反应，从前体碘化物7制备了一系列对映体纯的顺式-1,2-二氢邻苯二酚衍生物，其中并入有C3链状的重氮酮，氧化腈或叠氮化物残基。这样的衍生物，包括重氮酮12，参与区域和立体选择性分子内环加成反应，生成加合物，例如15，这些加合物很容易合成成螺[5.5]十一烷，例如18。

  DOI：

  10.1021/jo400952u
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 在 toluene dioxygenase from E_. coli JM₁₀₉ 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 0.5h， 生成 (3aS,7aS)-4-iodo-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  化学酶合成高级中间体的河豚毒素的形式全合成

  摘要：

  制备了由福山，阿隆索和佐藤小组报告的河豚毒素合成的高级中间体。关键步骤包括碘代苯或乙酸苄酯的甲苯双加氧酶介导的二羟基化。所得的二烯二醇经六步转化为福山中间体，经九步转化为阿隆索的中间体，并经十步转化为佐藤的中间体。

  DOI：

  10.1002/anie.201804602

文献信息

• The Synthesis of Certain Phomentrioloxin A Analogues and Their Evaluation as Herbicidal Agents
  作者：Ehab S. Taher、Prue Guest、Amanda Benton、Xinghua Ma、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis、Tobias Seiser、Trevor W. Newton、Johannes Hutzler

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02372

  日期：2017.1.6

  A series of 28 analogues of the phytotoxic geranylcyclohexentriol (−)-phomentrioloxin A (1) has been synthesized through cross-couplings of various enantiomerically pure haloconduritols or certain deoxygenated derivatives with either terminal alkynes or borylated alkenes. Some of these analogues display modest herbicidal activities, and physiological profiling studies suggest that analogue 4 inhibits

  一系列的植物毒性geranylcyclohexentriol 28个类似物（ - ） - phomentrioloxin A（1）已经通过各种对映体纯或haloconduritols某些脱氧衍生物与任一末端炔烃或烯烃borylated的交叉偶联合成。这些类似物中的一些表现出适度的除草活性，并且生理学概况研究表明，类似物4在体外抑制分离的类囊体中的光系统II。
• The first enantioselective strategy towards speciosins
  作者：Alejandro Peixoto de Abreu Lima、Leopoldo Suescun、Enrique Pandolfi、Valeria Schapiro

  DOI：10.1039/c8nj06158k

  日期：——

  We introduce chirality with a biotransformation and a side chain with a Sonogashira reaction, for the first enantioselective strategy for speciosins.

  我们通过生物转化和Sonogashira反应引入手性，为speciosins的第一种对映选择性策略。
• Chemoenzymatic and enantiodivergent routes to 1,2-ring-fused bicyclo[2.2.2]octane and related tricyclic frameworks
  作者：Kerrie A. B. Austin、Jon D. Elsworth、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1039/b921600f

  日期：——

  New and simple protocols are described for the conversion of the enzymatically-derived and enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 7 (X = I) and its 6-methylated derivative into either antipodal form of compounds embodying the tricyclic frameworks of terpenoids 1–6. Key steps include intramolecular Diels–Alder (IMDA) and (in some cases) singlet or triplet-based photochemical processes.

  新描述了将酶促衍生的具有光学纯度的顺式-1,2-二氢邻苯二酚7（X = I）及其6-甲基化衍生物转化为体现萜类化合物1-6的含三环骨架的两种相反构型的化合物的简单协议。关键步骤包括分子内的狄尔斯-阿尔德反应（IMDA）以及在某些情况下的单重态或三重态为基础的光化学过程。
• Chemoenzymatic synthesis of the trans-dihydrodiol isomers of monosubstituted benzenes viaanti-benzene dioxides
  作者：Derek R. Boyd、Narain D. Sharma、Nuria M. Llamas、Colin R. O'Dowd、Christopher C. R. Allen

  DOI：10.1039/b603928f

  日期：——

  dioxygenase-catalysed cis-dihydroxylation of monosubstituted benzene substrates, have been used as synthetic precursors of the corresponding trans-3,4-dihydrodiols. The six-step chemoenzymatic route from cis-dihydrodiol precursors, involving acetonide, tetraol, dibromodiacetate and diepoxide intermediates, and substitution of vinyl bromide and iodide atoms, has been used in the synthesis of ten trans-dihydrododiol derivatives

  可从单取代苯底物的双加氧酶催化的顺式-二羟基化获得的对映体纯的顺式2，3-二氢二醇已用作相应的反式3，4-二氢二醇的合成前体。顺式-二氢二醇前体的六步化学酶法路线涉及乙醛，四醇，二溴二乙酸酯和二环氧化合物中间体，以及乙烯基溴和碘原子的取代，已用于合成十种取代苯的反式-二氢二二醇衍生物。该方法在甲苯的反式1,2-和3,4-二氢二醇衍生物的两种对映异构体的合成中的使用已经证明了该方法的普遍适用性。
• Toluene-Dioxygenase-Mediated cis-Dihydroxylation of Aromatics in Enantioselective Synthesis. Iterative Glycoconjugate CouplingStrategy and Combinatorial Design for the Synthesis of Oligomers of nor-Saccharides,Inositols and Pseudosugars with Interesting Molecular Properties
  作者：Tomas Hudlicky、Khalil A. Abboud、David A. Entwistle、Rulin Fan、Rakesh Maurya、Andrew J. Thorpe、Joel Bolonick、Brian Myers

  DOI：10.1055/s-1996-4440

  日期：1996.7

  The authors wish to dedicate this article to the memory of Professor WolfgangOppolzer, who passed away on March 15, 1996. Professor Oppolzer’s contributionsto the art and craft of organic synthesis and his energetic career were cutshort by this untimely tragedy, which has left a serious void in the syntheticcommunity. His intellectual capacity and his style of problem solving servedas an example and inspiration to many of us. Tomas Hudlicky was a postdoctoralfellow in Geneva during the early years of Professor Oppolzer’s academiccareer. He credits much of this success as an independent investigator tothe mentorship he received in 1977-78 from Professor Oppolzer; he is deeplyaffected by the loss of one of the great practitioners. Vinyl epoxides 18 Caret and 31 and vinylaziridines 24and 25 derived from chloro- or bromocyclohexadiene-cis-diols 9 have been condensed with protected cyclitols 19, 37, and 46 in an iterative manner to generate dimeric,trimeric and tetrameric conduritol or aminocyclitol conjugates which on furtherfunctionalization of the olefins and deprotection yielded inositol conjugates 22, 53, and 59 and aminocyclito conjugates 30, 36 and 45. Iodocyclohexadiene-cis-diol 71 and methyl shikimate 82 were used as synthons for thesynthesis of pseudo-β-D-glucopyranose 85 and pseudo-α-L-mannopyranose 86 as well as the C6-linkes dimer 81. The X-ray structureof dimer 30 with calcium has shown interesting molecular propertiesand cell-assembly. Molecular modeling of the higher oligomers has shown atendency toward secondary β-turn characteristics foundin polypeptide chains such as L-proline octamers. Based on the metal-chelatingability of some of the conjugates and the interesting secondary structuralproperties of L-chiro-inositol oligomers futuredirection of this research in the area of molecular recognition and combinatorialsynthesis are postulated.

  作者希望将这篇文章献给已故的沃尔夫冈·奥波尔泽教授，他于1996年3月15日逝世。奥波尔泽教授在有机合成艺术与工艺方面的贡献以及他充满活力的职业生涯因这场不幸的悲剧而戛然中止，这给合成化学界留下了一个严重的空白。他的思维能力和解决问题的方式为我们许多人树立了榜样和灵感。托马斯·赫德利奇卡在奥波尔泽教授学术生涯早期曾在日内瓦担任博士后研究员。他认为自己作为独立研究者的许多成就归功于1977-78年从奥波尔泽教授那里获得的指导；他深感失去了一位伟大的实践者。 来自氯或溴环己二烯-顺-二醇9的乙烯环氧18和31以及乙烯氮杂环24和25已经以迭代方式与保护的环醇19、37和46缩合，生成了二聚、三聚和四聚的环醇或氨基环醇偶联物，这些偶联物在进一步功能化烯烃和去保护后产生了肌醇偶联物22、53和59以及氨基环醇偶联物30、36和45。碘环己二烯-顺-二醇71和甲基莽草酸82被用作合成伪-β-D-吡喃葡萄糖85和伪-α-L-吡喃甘露糖86以及C6连接的二聚体81的前体。二聚体30与钙的X射线结构显示了有趣的分子性质和细胞组装。更高寡聚体的分子建模显示了类似于L-脯氨酸八聚体的二级β-转角特征。基于一些偶联物的金属螯合能力和L-手性肌醇寡聚体的有趣二级结构性质，关于分子识别和组合合成的未来研究方向被推测。