28-tert-butyldimethylsiloxy-3-oxobetulin | 501124-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 28-tert-butyldimethylsiloxy-3-oxobetulin
• CAS: 501124-73-8
• 化学式: C₃₆H₆₂O₂Si
• 分子量: 554.973
• InChiKey: IYDNHNJDZKZCRT-QXPYDPANSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.23
• 重原子数：
  39.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  28-tert-butyldimethylsiloxy-3-oxobetulin 在 sodium sulfate 、 对甲苯磺酰肼 、 sodium cyanoborohydride 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 环丁砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.0h， 以40%的产率得到28-tert-butyldimethylsiloxy-3-deoxobetulin
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of betulin derivatives and their protective effects against the cytotoxicity of cadmium

  摘要：

  The protecting effect of betulin against cadmium toxicity was investigated using 11 kinds of analogues. It was elucidated by analyzing the analogue activities that both hydroxyl groups on C-3 and C-28 and the isopropenyl group on C-19 played important roles for expressing efficient activities. In addition, the cytotoxicity of betulin was also reduced by being functionalized using the above functional group. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0968-0896(02)00172-4
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基氯硅烷 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 28-tert-butyldimethylsiloxy-3-oxobetulin
  参考文献：
  名称：

  Betulin Attenuates TGF-β1- and PGE₂-Mediated Inhibition of NK Cell Activity to Suppress Tumor Progression and Metastasis in Mice

  摘要：

  转化生长因子（TGF）-β1和前列腺素E2（PGE2）是体液因子，在包括黑色素瘤在内的各种肿瘤微环境中，它们对免疫抑制的诱导起着关键作用。在这项研究中，我们确定了一种天然化合物，它可以减弱TGF-β1和PGE2诱导的免疫抑制，并研究了它对小鼠B16黑色素瘤生长的影响。通过筛选502种天然化合物，以减弱它们对TGF-β1或PGE2诱导的多聚（I：C）刺激小鼠脾细胞细胞溶解的抑制作用，我们发现白桦脂素是最有效的化合物。白桦脂素还可以减少TGF-β1和PGE2诱导的穿孔素和颗粒酶B mRNA表达下调，以及自然杀伤（NK）细胞中NKG2D和CD69的细胞表面表达。细胞耗竭和共培养实验表明，NK细胞、树突状细胞、B细胞和T细胞对于白桦脂素的减弱作用是必需的。结构-活性关系分析表明，白桦脂素C3和C28位上的两个羟基、它们的顺式构象以及C30上的甲基在它的减弱活性中起着关键作用。在小鼠B16黑色素瘤皮下植入模型中，在肿瘤内施用白桦脂素和TGF-β1 I型受体激酶抑制剂LY215

  DOI：

  10.1248/bpb.b21-00921

文献信息

• Novel lupane triterpenoids containing allyl substituents in ring A: synthesis and in vitro study of antiinflammatory and cytotoxic properties
  作者：A. Yu. Spivak、E. R. Shakurova、D. A. Nedopekina、R. R. Khalitova、L. M. Khalilov、V. N. Odinokov、Yu. P. Bel’skii、A. N. Ivanova、N. V. Bel’skaya、M. G. Danilets、A. A. Ligacheva

  DOI：10.1007/s11172-011-0108-9

  日期：2011.4

  Selective methods for the synthesis of C(2)-monoallyl and C(2)-diallyl derivatives of lupane terpenoids were developed. The methods involve reactions of allyl halides with potassium enolates or potassium enoxy(triethyl)borates generated in situ from 3-oxolupanes (betulonic acid, 3-oxo betulin) under the action of KN(SiMe3)2, KH, or ButOK with subsequent addition of Et3B. The use of the reagent KN(SiMe3)2-Et3B in 1,2-dimethoxyethane ensured the kinetically controlled generation of enolate anions, which yielded 2β-propenyl lupane terpenoids with high stereoselectivity. Reactions of 3-oxolupanes with excesses of ButOK and allyl halide (2.5 equiv.) gave 2,2-bisallylation products. In vitro studies revealed that one of the latter efficiently suppresses the NO production by activated macrophages and has an antitumor effect on Ehrlich carcinoma and P-815 mastocytoma cell lines.

  开发了合成羽扇豆萜类化合物的 C(2)- 单烯丙基和 C(2)- 双烯丙基衍生物的选择性方法。这些方法涉及在 KN(SiMe3)2、KH 或 ButOK 的作用下，烯丙基卤化物与 3-氧代羽扇豆类化合物（甜菜酸、3-氧代甜菜碱）原位生成的烯醇酸钾或烯氧（三乙基）硼酸钾发生反应，随后加入 Et3B。在 1,2-二甲氧基乙烷中使用试剂 KN(SiMe3)2-Et3B，可确保在动力学控制下生成烯醇阴离子，从而以高立体选择性生成 2β 丙烯基羽扇豆萜类化合物。3-oxolupanes 与过量的 ButOK 和烯丙基卤化物（2.5 个等量物）反应生成 2,2-双烯丙基化产物。体外研究显示，后者之一能有效抑制活化巨噬细胞产生的 NO，并对艾氏癌和 P-815 乳腺细胞瘤细胞株有抗肿瘤作用。