(3R,3aS,4R,7S,8aS)-3,6,8,8-tetramethyl-9-oxo-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-3a,7-methanoazulen-4-yl acetate | 1262789-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (3R,3aS,4R,7S,8aS)-3,6,8,8-tetramethyl-9-oxo-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-3a,7-methanoazulen-4-yl acetate
• 英文别名: [(1S,2R,5S,7S,10R)-2,6,6,8-tetramethyl-11-oxo-10-tricyclo[5.3.1.01,5]undec-8-enyl] acetate
• CAS: 1262789-28-5
• 化学式: C₁₇H₂₄O₃
• 分子量: 276.376
• InChiKey: DAFYYNHHMUQQHV-TVHFBRNDSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,3aS,4R,7S,8aS)-3,6,8,8-tetramethyl-9-oxo-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-3a,7-methanoazulen-4-yl acetate 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 potassium hydroxide 、 肼 作用下， 以 二氯甲烷 、 二乙二醇 为溶剂， 反应 60.02h， 生成 (-)-α-雪松烯
  参考文献：
  名称：

  一种氧化脱芳基化诱导的 [5 + 2] 级联，能够合成 α-Cedrene、α-Pipitzol 和 sec-Cedrenol

  摘要：

  α-雪松烯 (1)、α-pipitzol (2) 和 sec-cedrenol (3) 的有效合成是使用一种新方法进行的，该方法的灵感来自于提出的 cedrol (12) 三环骨架的生物合成。关键的转变开始于姜黄酚 (5a) 的氧化脱芳构化，然后是各个苯氧鎓中间体通过系链烯烃的分子内 [5 + 2] 环加成。在[5+2]反应过程中，苄基立体中心有效地引导前两个立体中心的形成。然后级联终止于选择性掺入乙酸以产生第三个立体中心，使其与之前的其他阳离子 [5 + 2] 反应区分开来。酚前体 (5a-h) 由容易获得的水杨醛构成，

  DOI：

  10.1021/ja109925g
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-(2-hydroxy-4-methylphenyl)pentanal 在 正丁基锂 、 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 4-methyl-1-((R)-6-methylhept-5-en-2-yl)-6-oxocyclohexa-2,4-dien-1-yl acetate 、 (3R,3aS,4R,7S,8aS)-3,6,8,8-tetramethyl-9-oxo-2,3,4,7,8,8a-hexahydro-1H-3a,7-methanoazulen-4-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  一种氧化脱芳基化诱导的 [5 + 2] 级联，能够合成 α-Cedrene、α-Pipitzol 和 sec-Cedrenol

  摘要：

  α-雪松烯 (1)、α-pipitzol (2) 和 sec-cedrenol (3) 的有效合成是使用一种新方法进行的，该方法的灵感来自于提出的 cedrol (12) 三环骨架的生物合成。关键的转变开始于姜黄酚 (5a) 的氧化脱芳构化，然后是各个苯氧鎓中间体通过系链烯烃的分子内 [5 + 2] 环加成。在[5+2]反应过程中，苄基立体中心有效地引导前两个立体中心的形成。然后级联终止于选择性掺入乙酸以产生第三个立体中心，使其与之前的其他阳离子 [5 + 2] 反应区分开来。酚前体 (5a-h) 由容易获得的水杨醛构成，

  DOI：

  10.1021/ja109925g

文献信息

• Highly Stereocontrolled Total Syntheses of Cedrane Sesquiterpenes via Cascade [5+2] Cycloaddition/Etherification
  作者：Yuhan Zhang、Zhiyong Chi、Xiangxin Li、Zhixiang Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202100737

  日期：2022.1.15

  consecutive chiral centers (including two all-carbon quaternary centers and one oxygenated quaternary carbon center), has proven to be a synthetic challenge and a biosynthetic mystery to date. Herein, we reported a distinct and biomimetic strategy to these sesquiterpenes resulting in the concise asymmetric total syntheses of three cedrane sesquiterpenes from simple commercially available building blocks. Key

  雪松倍半萜具有常见的三环[5.3.1.0 1,5 ]十一烷核心结构。各种氧杂五元环装饰其核心结构以形成8-氧杂-四环[7.2.2.0 1,5 .0 6,13]十三烷骨架，包含六个连续的手性中心（包括两个全碳四元中心和一个氧化四元碳中心），迄今为止已被证明是一个合成挑战和一个生物合成之谜。在此，我们报告了对这些倍半萜烯的独特仿生策略，导致从简单的市售构建块中三个雪松倍半萜烯的简洁不对称全合成。关键特征是利用级联氧化脱芳构化诱导的 [5+2] 环加成/醚化，以高度立体控制的构造 8-氧杂四环 [7.2.2.0 1,5 .0 6,13 ]十三烷骨架，其中五个连续的手性中心合二为一步。此外，不含金属的 I 2催化和 DMSO 介导的氧化脱氢芳构化反应用于从高度官能化的环己烯酮中以最少的操作制备姜黄酚及其衍生物。