(3aRS,8aRS)-3a,8-bis(3-methyl-2-butenyl)-1-methyl-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3aRS,8aRS)-3a,8-bis(3-methyl-2-butenyl)-1-methyl-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one
• 英文别名: (+/-)-debromoflustramide B；debromoflustramide B；(3aR,8bR)-3-methyl-4,8b-bis(3-methylbut-2-enyl)-1,3a-dihydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one
• 化学式: C₂₁H₂₈N₂O
• 分子量: 324.466
• InChiKey: MYGVPUPMYJDIOC-LEWJYISDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  23.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aRS,8aRS)-3a,8-bis(3-methyl-2-butenyl)-1-methyl-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到(±)-debromoflustramine B
  参考文献：
  名称：

  合成（图3a š -顺式） - （ - ） -和（3A - [R -顺式） - （+） - debromoflustramine乙

  摘要：

  所述的合成（3A小号-顺式） - （ - ） -和（3A - [R -顺式） - （+） - debromoflustramine B的对映异构体1被报告。合成包括色谱分离相应的（-）-和（+）- N-苯基乙基内酰胺10和11，方法是将外消旋内酯6与（S）-（-）-1-苯基乙胺反应，然后水解给的两种对映体6具有非常高的对映体过量。（-）- 6的内酰胺化得到（-）- 7，将其转化为（-）- 1通过用LiAlH 4还原而没有外消旋作用。光学活性的（+）- 1类似地由（+）- 6制备。绝对构型通过用（3a的已知负Cotton效应比较建立小号-顺式- （ - ） -毒扁豆碱）。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2005.06.022
• 作为产物：
  描述：

  4-(1-benzyl-2-iodo-1H-indol-3-yl)butan-2-one 在 2-氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 2-甲基-2-丁烯 、 Ν,Ν-dimethylethylamine alane 、 硫酸 、 氨 、 sodium methylate 、 sodium 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 正己烷 、 二乙二醇二甲醚 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 42.5h， 生成 (3aRS,8aRS)-3a,8-bis(3-methyl-2-butenyl)-1-methyl-3,3a,8,8a-tetrahydropyrrolo[2,3-b]indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (±)-debromoflustramine B and E and (±)-debromoflustramide B based on one-pot intramolecular Ullmann coupling and Claisen rearrangement

  摘要：

  Total syntheses of (+/-)-debromoflustramine B and E and (+/-)-debromoflustramide B were accomplished using a common and versatile intermediate spirocyclic oxindole 14, which was concisely prepared through intramolecular Ullmann coupling and Claisen rearrangement from iodoindole 13 on a multigram scale. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.01.002

文献信息

• Synthesis of Hexahydropyrrolo[2,3<i>-b</i>]indole Alkaloids Based on the Aza-Pauson−Khand-Type Reaction of Alkynecarbodiimides
  作者：Daisuke Aburano、Tatsunori Yoshida、Naoki Miyakoshi、Chisato Mukai

  DOI：10.1021/jo071137b

  日期：2007.8.31

  ring-closing reaction to give the pyrrolo[2,3-b]indol-2-ones in good yields. These conditions could nearly suppress the formation of the urea derivatives, which were consistently observed when 10 mol % of Co2(CO)8 and 60 mol % of TMTU in benzene were used. The synthesis of the eight hexahydropyrrolo[2,3-b]indole alkaloids was accomplished from the resulting pyrrolo[2,3-b]indol-2-ones via the introduction of

  在70°C下用30 mol％的Co 2（CO）8和30 mol％的TMTU在甲苯中处理后，苯桥炔烃二酰亚胺有效地进行闭环反应，得到吡咯并[2,3- b ]吲哚- 2个收率好。这些条件几乎可以抑制脲衍生物的形成，当在苯中使用10 mol％的Co 2（CO）8和60 mol％的TMTU时，可以一致地观察到。八种六氢吡咯并[2,3 - b ]吲哚生物碱的合成是通过用NaBH处理在C 3a-位引入有角取代基从所得到的吡咯并[2,3 - b ]吲哚-2-酮完成的。4/烷基溴是关键步骤。
• Synthesis of (3aS-cis)-(−)- and (3aR-cis)-(+)-debromoflustramine B
  作者：Martha S. Morales-Ríos、Ernesto Rivera-Becerril、Pedro Joseph-Nathan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.06.022

  日期：2005.7

  A synthesis of the (3aS-cis)-(−)- and (3aR-cis)-(+)-enantiomers of debromoflustramine B 1 is reported. The synthesis involves the chromatographic separation of the corresponding (−)- and (+)-N-phenylethyl lactams 10 and 11, obtained by the reaction of racemic lactone 6 with (S)-(−)-1-phenylethylamine, followed by hydrolysis to give both enantiomers of 6 with very high enantiomeric excesses. The lactamization

  所述的合成（3A小号-顺式） - （ - ） -和（3A - [R -顺式） - （+） - debromoflustramine B的对映异构体1被报告。合成包括色谱分离相应的（-）-和（+）- N-苯基乙基内酰胺10和11，方法是将外消旋内酯6与（S）-（-）-1-苯基乙胺反应，然后水解给的两种对映体6具有非常高的对映体过量。（-）- 6的内酰胺化得到（-）- 7，将其转化为（-）- 1通过用LiAlH 4还原而没有外消旋作用。光学活性的（+）- 1类似地由（+）- 6制备。绝对构型通过用（3a的已知负Cotton效应比较建立小号-顺式- （ - ） -毒扁豆碱）。
• Jensen, Jan; Anthoni, Uffe; Christophersen, Carsten, Acta Chemica Scandinavica, 1995, vol. 49, # 1, p. 68 - 71
  作者：Jensen, Jan、Anthoni, Uffe、Christophersen, Carsten、Nielsen, Per H.

  DOI：——

  日期：——
• A new synthesis of (−)-debromoflustramine B, (+)-ent-debromoflustramine B and (+)-debromoflustramide B
  作者：A.Sofia Cardoso、Natarajan Srinivasan、Ana M Lobo、Sundaresan Prabhakar

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01359-4

  日期：2001.9

  The first synthesis of (-)-debromoflustramine B is reported. Appropriate structural modifications of an optically pure Barton ester, obtained in five steps from N-acetyl-L-tryptophan methyl ester, lead to the alkaloid. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• A synthetic strategy using Witkop's pyrroloindole for (−)-debromoflustramine B, (+)-ent-debromoflustramine B and (+)-ent-debromoflustramide B
  作者：A. Sofia P. Cardoso、M. Manuel B. Marques、Natarajan Srinivasan、Sundaresan Prabhakar、Ana M. Lobo

  DOI：10.1016/j.tet.2007.07.091

  日期：2007.10

  While prenylation of (-)-Witkop's pyrroloindole (2), secured from L-tryptophan under standard N-alkylation conditions, led to a ca. 1: 1 diastereoisomeric mixture of two C-3a-alkylated indolenines 3 and 4, use of phase-transfer conditions altered this to ca. 1: 2. Reduction followed by N-prenylation of the resulting secondary amines gave C, N-dialkylated products. The derived separable diastereoisomeric (-)-and (+)-Barton esters 19a and 19b were then converted into (-)-debromoflustramine B and (+)-ent-debromoflustramine B, respectively. A novel reaction involving oxygen and the carbanion derived from Barton ester 19b led to (+)-ent-debromoflustramide B. Treatment of N-8-prenylated Witkop's pyrroloindole 5 with Lewis acid (BF3 center dot Et2O) uncovered a new clean intramolecular cyclisation involving the prenyl unit. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.