(2R,4S)-2,4-Dimethyl-hexanal | 42329-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,4S)-2,4-Dimethyl-hexanal
• 英文别名: (2R,4S)-2,4-dimethylhexanal
• CAS: 42329-87-3
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: MTTYIWPARUGWCA-JGVFFNPUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S)-2,4-Dimethyl-hexanal 在 正丁基锂 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl (4R,6S)-4,6-dimethyl-2-octynoate
  参考文献：
  名称：

  接近全内酯的合成方法。图2.orevactaene的C18-C31结构域的会聚和立体选择性合成。侧链相对构型的证据。

  摘要：

  报道了以对映选择性和会聚方式合成前内酯（1）的C18-C31亚基。结构中的四个手性中心（即碳23、25、32和33）具有未知构型；因此，已经设计出一种模块化的方法，通过三取代的烯烃模板将结构的两个含立体中心的末端连接在一起，最终产生靶的所有可能的非对映异构体。该方法成功的关键包括：（i）有效合成分子的四个非对映体疏水尾（C22-C29），在C23和C25处有两个立体异构中心；（ii）使用钯（0）催化的加氢金属化和金属金属化合成三种立体定义的三取代的烯烃37、38和43；（iii）通过“一锅法”将上述各部分融合在一起 锂/卤素交换，硼/锂交换，硼酸酯皂化和Suzuki交叉偶联，然后进行氧化脱保护。该序列以良好的产率提供了作为单一异构体的所需醛49和50。来自文献和当前工作的已汇编光谱数据提供了证据，表明，内六碳六烯侧链中甲基的相对构型可能是1,3-syn，这将在总合成完成后得到证实。这些结果

  DOI：

  10.1021/jo0201777
• 作为产物：
  描述：

  S-(-)-2-甲基-1-丁醇 在 吡啶 、 锂硼氢 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2R,4S)-2,4-Dimethyl-hexanal
  参考文献：
  名称：

  接近全内酯的合成方法。图2.orevactaene的C18-C31结构域的会聚和立体选择性合成。侧链相对构型的证据。

  摘要：

  报道了以对映选择性和会聚方式合成前内酯（1）的C18-C31亚基。结构中的四个手性中心（即碳23、25、32和33）具有未知构型；因此，已经设计出一种模块化的方法，通过三取代的烯烃模板将结构的两个含立体中心的末端连接在一起，最终产生靶的所有可能的非对映异构体。该方法成功的关键包括：（i）有效合成分子的四个非对映体疏水尾（C22-C29），在C23和C25处有两个立体异构中心；（ii）使用钯（0）催化的加氢金属化和金属金属化合成三种立体定义的三取代的烯烃37、38和43；（iii）通过“一锅法”将上述各部分融合在一起 锂/卤素交换，硼/锂交换，硼酸酯皂化和Suzuki交叉偶联，然后进行氧化脱保护。该序列以良好的产率提供了作为单一异构体的所需醛49和50。来自文献和当前工作的已汇编光谱数据提供了证据，表明，内六碳六烯侧链中甲基的相对构型可能是1,3-syn，这将在总合成完成后得到证实。这些结果

  DOI：

  10.1021/jo0201777

文献信息

• Structural Determination of (−)-SCH 64874 and Hirsutellomycin by Semisynthesis
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Kaori Yamada、Hideto Fujiwara、Juri Sakata、Kentaro Okano、Malipan Sappan、Masahiko Isaka

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02452

  日期：2017.1.6

  relative stereochemistry of the β-keto carboxylic acid chain of the analogous alkaloid hirsutellomycin was determined in a stepwise manner. The C4′–C6′ syn relationships were predicted by comparing the NMR data of the corresponding ester fragments with that of hirsutellomycin. The relative stereochemistry of the whole molecule, including the epimerizable C2′ stereocenter, was determined by introduction

  通过半合成确定C 2对称的表二硫代二酮哌嗪生物碱SCH 64874的结构。通过比较四个可能的非对映异构的β-羟基羧酸片段与SCH 64874的NMR数据，可以确定具有三个手性中心的β-羟基羧酸链的相对立体化学。两种对映体的β-羟基羧酸揭示了SCH 64874的相对立体化学。以逐步方式确定了类似生物碱hirsutellomycin的β-酮羧酸链的相对立体化学。该C4'-C6' SYN通过将相应酯片段的NMR数据与hirsutellomycin的NMR数据进行比较，可以预测二者之间的相关性。整个分子的相对立体化学，包括可差向异构的C2'立体中心，是通过将四个可能的侧链引入双脱硫基二（甲硫基）脱乙酰基花生四烯酸核心来确定的。我们发现，C2'的立体化学与受核心结构影响的热力学稳定形式的立体化学趋同。
• Polyunsaturated C-Glycosidic 4-Hydroxy-2-pyrone Derivatives: Total Synthesis Shows that Putative Orevactaene Is Likely Identical with Epipyrone A
  作者：Johannes Preindl、Saskia Schulthoff、Conny Wirtz、Julia Lingnau、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201702189

  日期：2017.6.19

  Orevactaene and epipyrone A were previously thought to comprise the same polyunsaturated tail but notably different C‐glycosylated 4‐hydroxy‐2‐pyrone head groups. Total synthesis now shows that the signature bicyclic framework assigned to orevactaene is a chimera; the compound is almost certainly identical with epipyrone A, whose previously unknown stereochemistry has also been established during this

  以前认为Orevactaene和Epipyrone A包含相同的多不饱和尾巴，但C-糖基化的4-羟基-2-吡喃酮头基团则明显不同。现在，全合成表明，分配给orevactaene的标志性双环骨架是嵌合体。该化合物几乎可以肯定与Epipyrone A相同，而Epipyrone A在本研究中也已建立了以前未知的立体化学。成功的关键是通过使用钨和金催化的两个炔烃环异构化反应的序列，可以容易地形成推定的前内酯的双环核。同样重要的是，通过使用异双金属多不饱和模块获得的组装过程中的灵活性，其末端可以按照实际的一锅交叉耦合顺序进行选择性和连续处理。
• Synthesis of the C9C25 fragment of L-755,807. Evidence for the relative configuration of the side-chain
  作者：Andrew J Clark、John.M Ellard

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01190-3

  日期：1998.8

  Both diastereomers of the side-chain model (2) and C9-C25 fragment (3) of the B2 selective Bradykinin inhibitor L-755,807 have been prepared and their C-13 data compared to those of the natural product and those theoretically predicted by a combination of molecular mechanics and SOS-DFPT/IGLO calculations. The data suggest that the relative configuration of the C23 and C24 methyl groups is syn. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Approach toward the Total Synthesis of Orevactaene. 2. Convergent and Stereoselective Synthesis of the C18−C31 Domain of Orevactaene. Evidence for the Relative Configuration of the Side Chain
  作者：Michael G. Organ、Yaroslav V. Bilokin、Svetoslav Bratovanov

  DOI：10.1021/jo0201777

  日期：2002.7.1

  synthesis of four diastereomeric hydrophobic tails (C22-C29) of the molecule with two stereogenic centers at C23 and C25; (ii) the synthesis of three stereodefined trisubstituted olefins 37, 38, and 43 using palladium(0)-catalyzed hydrometalation and metallometalation; and (iii) the convergent assembly of the aforementioned sections by a 'one-pot' lithium/halogen exchange, boron/lithium exchange, borate ester

  报道了以对映选择性和会聚方式合成前内酯（1）的C18-C31亚基。结构中的四个手性中心（即碳23、25、32和33）具有未知构型；因此，已经设计出一种模块化的方法，通过三取代的烯烃模板将结构的两个含立体中心的末端连接在一起，最终产生靶的所有可能的非对映异构体。该方法成功的关键包括：（i）有效合成分子的四个非对映体疏水尾（C22-C29），在C23和C25处有两个立体异构中心；（ii）使用钯（0）催化的加氢金属化和金属金属化合成三种立体定义的三取代的烯烃37、38和43；（iii）通过“一锅法”将上述各部分融合在一起 锂/卤素交换，硼/锂交换，硼酸酯皂化和Suzuki交叉偶联，然后进行氧化脱保护。该序列以良好的产率提供了作为单一异构体的所需醛49和50。来自文献和当前工作的已汇编光谱数据提供了证据，表明，内六碳六烯侧链中甲基的相对构型可能是1,3-syn，这将在总合成完成后得到证实。这些结果