diethyl 6-(phenylethynyl)azulene-1,3-dicarboxylate | 75628-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: diethyl 6-(phenylethynyl)azulene-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 6-(2-phenylethynyl)azulene-1,3-dicarboxylate
• CAS: 75628-82-9
• 化学式: C₂₄H₂₀O₄
• 分子量: 372.42
• InChiKey: LQUFFLQUTKNEKF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  160 °C
• 沸点：
  537.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 6-(phenylethynyl)azulene-1,3-dicarboxylate 在 Pd-BaSO₄ 喹啉 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 198.0h， 生成 Diethyl 6-[azulen-1-yl-[3-[azulen-1-yl-[1,3-bis(ethoxycarbonyl)azulen-6-yl]methyl]azulen-1-yl]methyl]azulene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  六氟磷酸二（1-氮杂烯基）（6-氮杂烯基）甲基鎓的合成，稳定性和氧化还原行为。天青石生成供体-受体取代的中性基团。

  摘要：

  通过天青石与二乙基6-甲酰基天青石-1,3的缩合反应，制备了几种二（1-天青烯基）（6-天青烯基）甲烷和1,3-双[（1-天青烯基）（6-天青烯基）甲基]天青烯。 -二羧酸在酸性条件下。通过与DDQ的氢化物提取反应将产物转化为六氟磷酸二（1-氮杂烯基）（6-氮杂烯基）甲基鎓和氮杂-1,3-二基双[（1-氮杂烯基）（6-氮杂烯基）甲基]双（六氟磷酸酯）s。交换抗衡离子之后。尽管天蓝色取代了天蓝色，这些单价和双价药物仍具有较高的稳定性，具有较大的pK（R）（+）值（5.6-10.1）。循环伏安法（CV）对单阳离子的电化学还原显示出可逆的两步反应，单电子还原波，其第一还原电位（E（1）（red））和第二还原电位（E（2）（red））之间的差异很小，在溶液中表现出高度两性的中性基团的生成。指示剂的电化学还原显示出伏安图，其特征在于随后的两个单电子波和CV上的两个电子转移分别归因于自由基阳离子，双自

  DOI：

  10.1021/jo035053o
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 6-bromoazulene-1,3-dicarboxylate 、 苯乙炔 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 9.0h， 以87%的产率得到diethyl 6-(phenylethynyl)azulene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Diels–Alder approach to the synthesis of azulene-substituted benzene derivatives. Synthesis and redox behavior of 1,2-di(6-azulenyl)tetraphenylbenzenes

  摘要：

  1,2-Di(6-azulenyl)tetraphenylbenzenes and (6-azulenyl)pentaphenylbenzenes were synthesized by Diels-Alder reaction of di(6-azulenyl)acetylenes and 6-(phenylethynyl)azulenes with tetraphenylcyclopentadienone. Mono(6-azulenyl)benzenes exhibited a reduction wave upon cyclic voltammetry (CV). In contrast to the benzene derivatives, di(6-azulenyl)benzenes showed a two-step reduction wave at similar potential region upon CV, which revealed the formation of dianions stabilized by 6-azulenyl substituents under electrochemical reduction conditions. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)01445-3

文献信息

• The Reaction of 2-Chloroazulene Derivatives with Lithium Acetylide in Liquid Ammonia
  作者：Tadayoshi Morita、Taira Fujita、Kahei Takase

  DOI：10.1246/bcsj.53.1647

  日期：1980.6

  The reaction of diethyl 2-chloroazulene-1,3-dicarboxylate (1a) with lithium acetylide in liq ammonia gave diethyl 4- and 6-ethynylazulene-1,3-dicarboxylates by an abnormal substitution reaction. In a similar manner, some 2-chloroazulenes, possessing alkoxycarbonyl and/or cyano substituents at the 1- and 3-positions of azulene nucleus, gave the corresponding 4 (or 8)- and 6-ethynylazulenes. The same

  2-氯脒-1,3-二羧酸二乙酯（1a）与乙炔锂在氨水中反应，通过异常取代反应得到4-和6-乙炔基-1,3-二羧酸二乙酯。以类似的方式，一些在 azulene 核的 1- 和 3- 位具有烷氧基羰基和/或氰基取代基的 2-氯茚，得到相应的 4（或 8） - 和 6- 乙炔基芴。当苯乙炔锂、茚化钠和芴化钠用作试剂时，进行相同类型的反应，1a 得到二乙基 4-和 6-(苯乙炔基)-、6-(3-茚基)-和 6-(9-芴基) )azulene-1,3-dicarboxylates，分别。
• Diels–Alder approach to the synthesis of azulene-substituted benzene derivatives. Synthesis and redox behavior of 1,2-di(6-azulenyl)tetraphenylbenzenes
  作者：Shunji Ito、Haruki Inabe、Testuo Okujima、Noboru Morita、Masataka Watanabe、Kimiaki Imafuku

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)01445-3

  日期：2000.10

  1,2-Di(6-azulenyl)tetraphenylbenzenes and (6-azulenyl)pentaphenylbenzenes were synthesized by Diels-Alder reaction of di(6-azulenyl)acetylenes and 6-(phenylethynyl)azulenes with tetraphenylcyclopentadienone. Mono(6-azulenyl)benzenes exhibited a reduction wave upon cyclic voltammetry (CV). In contrast to the benzene derivatives, di(6-azulenyl)benzenes showed a two-step reduction wave at similar potential region upon CV, which revealed the formation of dianions stabilized by 6-azulenyl substituents under electrochemical reduction conditions. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• MORITA TADAYOSHI; FUJITA TAIRA; TAKASE KAHEI, BULL. CHEM. SOC. JAP., 1980, 53, NO 6, 1647-1651
  作者：MORITA TADAYOSHI、 FUJITA TAIRA、 TAKASE KAHEI

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and Redox Behavior of Azulene-Substituted Benzene Derivatives and (η⁵-Cyclopentadienyl)[tetra- and di(6-azulenyl)cyclobutadiene]cobalt Complexes
  作者：Shunji Ito、Haruki Inabe、Tetsuo Okujima、Noboru Morita、Masataka Watanabe、Nobuyuki Harada、Kimiaki Imafuku

  DOI：10.1021/jo010540u

  日期：2001.10.1

  1,2-Di(6-azulenyl)tetraphenylbenzenes and (6-azulenyl)pentaphenylbenzenes were synthesized by Diels-Alder reactions of di(6-azulenyl)acetylenes and 6-(phenylethynyl)azulenes with tetraphenylcyclopentadienone. Cobalt-mediated cyclooligomerization of mono- and di(6-azulenyl)acetylenes afforded 1,3,5- and 1,2,4-tri(6-azulenyl)benzene derivatives together with (eta (5)-cyclopentadienyl)[tetra- and di(6-azulenyl)cyclobutadiene] cobalt complexes. The redox behavior of these novel (6-azulenyl)benzene derivatives and [tetra- and di(6-azulenyl)cyclobutadiene] cobalt complexes was examined by cyclic voltammetry (CV). Mono(6-azulenyl)benzenes exhibited a reduction wave upon CV. In contrast, 1,2-di(6-azulenyl)benzenes showed a two-step reduction wave at the similar potential region upon CV, which revealed the formation of a dianion stabilized by 6-azulenyl substituents under electrochemical reduction conditions. Three 6-azulenyl substituents on benzene in a 1,2,4 relationship also increased electron-accepting properties because of the formation of a closed-shell dianionic structure, whereas 1,3,5-tri(6-azulenyl)benzenes were reduced stepwise.
• Synthesis, Stabilities, and Redox Behavior of Di(1-azulenyl)(6-azulenyl)methylium Hexafluorophosphates. Generation of a Donor−Acceptor-Substituted Neutral Radical by Azulenes
  作者：Shunji Ito、Takahiro Kubo、Noboru Morita、Tadaaki Ikoma、Shozo Tero-Kubota、Akio Tajiri

  DOI：10.1021/jo035053o

  日期：2003.12.1

  Several di(1-azulenyl)(6-azulenyl)methanes and 1,3-bis[(1-azulenyl)(6-azulenyl)methyl]azulenes were prepared by the condensation reaction of azulenes with diethyl 6-formylazulene-1,3-dicarboxylate under acidic conditions. The products were converted into di(1-azulenyl)(6-azulenyl)methylium hexafluorophosphates and azulene-1,3-diylbis[(1-azulenyl)(6-azulenyl)methylium] bis(hexafluorophosphate)s via

  通过天青石与二乙基6-甲酰基天青石-1,3的缩合反应，制备了几种二（1-天青烯基）（6-天青烯基）甲烷和1,3-双[（1-天青烯基）（6-天青烯基）甲基]天青烯。 -二羧酸在酸性条件下。通过与DDQ的氢化物提取反应将产物转化为六氟磷酸二（1-氮杂烯基）（6-氮杂烯基）甲基鎓和氮杂-1,3-二基双[（1-氮杂烯基）（6-氮杂烯基）甲基]双（六氟磷酸酯）s。交换抗衡离子之后。尽管天蓝色取代了天蓝色，这些单价和双价药物仍具有较高的稳定性，具有较大的pK（R）（+）值（5.6-10.1）。循环伏安法（CV）对单阳离子的电化学还原显示出可逆的两步反应，单电子还原波，其第一还原电位（E（1）（red））和第二还原电位（E（2）（red））之间的差异很小，在溶液中表现出高度两性的中性基团的生成。指示剂的电化学还原显示出伏安图，其特征在于随后的两个单电子波和CV上的两个电子转移分别归因于自由基阳离子，双自