1,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)azulene | 1187945-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)azulene
• 英文别名: 1,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolanyl)azulene
• CAS: 1187945-60-3
• 化学式: C₂₂H₃₀B₂O₄
• 分子量: 380.1
• InChiKey: DKNHQUYAUCYYTR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.39
• 重原子数：
  28.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  36.92
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)azulene 、 N-(2,6-diisopropylphenyl)-4,5-dibromo-1,8-naphthalimide 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 caesium carbonate 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以47%的产率得到N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)diphenaleno[1,2,3-cd:1′,2′,3′-ij]azulene-3,4:12,13-bis(dicarboximide)
  参考文献：
  名称：

  吸收NIR的π扩展的氮杂:: r三酰亚胺的非替代异构体。

  摘要：

  保留奇数环芳香性的第一个平面π延伸的a烯是通过a烯的两个长边上的两个萘酰亚胺的[3 + 3]周环合成的。使用溴化和随后的甲醇盐和吗啉的亲核取代，可以实现π延伸的z的选择性官能化。虽然这些新的天青烯可以被视为三r双酰亚胺的异构体，但它们表现出完全不同的特性，包括非常窄的光学和电化学间隙。DFT，TD-DFT以及与核无关的化学位移计算被用来解释这些新型π支架的结构和功能特性。此外，X射线晶体学证实了所报道的π支架的平面性及其氮杂部分的芳香性。

  DOI：

  10.1002/anie.202005376
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二溴甘菊蓝 、 联硼酸频那醇酯 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 potassium acetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以85%的产率得到1,3-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)azulene
  参考文献：
  名称：

  吸收NIR的π扩展的氮杂:: r三酰亚胺的非替代异构体。

  摘要：

  保留奇数环芳香性的第一个平面π延伸的a烯是通过a烯的两个长边上的两个萘酰亚胺的[3 + 3]周环合成的。使用溴化和随后的甲醇盐和吗啉的亲核取代，可以实现π延伸的z的选择性官能化。虽然这些新的天青烯可以被视为三r双酰亚胺的异构体，但它们表现出完全不同的特性，包括非常窄的光学和电化学间隙。DFT，TD-DFT以及与核无关的化学位移计算被用来解释这些新型π支架的结构和功能特性。此外，X射线晶体学证实了所报道的π支架的平面性及其氮杂部分的芳香性。

  DOI：

  10.1002/anie.202005376

文献信息

• Polyborylation of azulenes
  作者：Masayuki Fujinaga、Toshihiro Murafuji、Kei Kurotobi、Yoshikazu Sugihara

  DOI：10.1016/j.tet.2009.06.053

  日期：2009.8

  In the presence of an active Ir-based catalyst, azulene underwent stepwise borylation with bis(pinacolato)diboron to produce polyborylated products. The reactivity of the ring atoms toward borylation was found to decrease in the following order: 2-position>1,3-positiotls>6-position>5,7-positions. Extension of the borylation to some azulenes Substituted at the five-membered ring was also examined. Furthermore, the reaction of 2,6-bis(4,4,5.5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolanyl)azulene (3a) with an equivalent of hydrogen peroxide revealed that the oxidation proceeds preferentially at the 6-position. This indicates that the reactivity of the boryl group is governed by the pi-polarization of the azulenyl skeleton. (C) 2009 Published by Elsevier Ltd.
• Tuning the Semiconducting Behaviors of New Alternating Dithienyldiketopyrrolopyrrole–Azulene Conjugated Polymers by Varying the Linking Positions of Azulene
  作者：Jingjing Yao、Zhengxu Cai、Zitong Liu、Chenmin Yu、Hewei Luo、Yang Yang、Sifen Yang、Guanxin Zhang、Deqing Zhang

  DOI：10.1021/acs.macromol.5b00158

  日期：2015.4.14

  Three new conjugated polymers DPPA1, DPPA2, and DPPA3 with dithienyldiketopyrrolopyrrole (DPP) and azulene moieties were synthesized and characterized. The five-membered rings of azulene are connected with DPP in DPPA1 and DPPA2, whereas the seven-membered ring of azulene is incorporated into the backbone of DPPA3. The LUMO energy of DPPA3, which was determined on the basis of the respective cyclic voltammograms and absorption spectra, is lower than those of DPPA1 and DPPA2. OFETs were successfully fabricated with thin films of DPPA1, DPPA2, and DPPA3. Thin films of DPPA1 and DPPA2 exhibit p-type semiconducting properties with hole mobilities up to 0.97 cm(2) V-1 s(-1), whereas typical ambipolar behavior is found for thin film of DPPA3 with hole and electron mobilities reaching 0.062 cm(2) V-1 s(-1) and 0.021 cm(2) V-1 s(-1), respectively. The results reveal that semiconducting properties of DPPA1, DPPA2, and DPPA3 can be tuned by varying the linkage positions of azulene with DPP moieties. Furthermore, DPPA1, DPPA2, and DPPA3 were tested preliminarily as photovoltaic materials. The power conversion efficiency (PCE) reaches 2.04% for the blending thin film DPPA1 with PC71BM.