2-(1-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane | 620634-44-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 2-(1-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane
• 英文别名: 1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-azulene；1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)azulene；2-(1-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolanyl)azulene；1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-bicyclo[5.3.0]decapentaene；1,3,2-Dioxaborolane, 2-(1-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-；2-azulen-1-yl-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 620634-44-8
• 化学式: C₁₆H₁₉BO₂
• 分子量: 254.137
• InChiKey: WSXZIGGWQXCQSC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  56-58 °C
• 沸点：
  378.2±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-溴吡啶 、 2-(1-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride barium dihydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 以71%的产率得到1-(4-pyridyl)azulene
  参考文献：
  名称：

  吡啶基azulenes：有色产品的合成，颜色变化和结构

  摘要：

  描述了一种合成1-和2-吡啶基azulenes和1，3-二吡啶基azulenes的简便方法。详细研究了添加酸或金属离子后这些吡啶基azulenes的颜色和光谱变化。添加三氟乙酸或软金属离子后，颜色会从蓝色变为红色，具体取决于a烯骨架上吡啶基的取代方式。根据光谱数据检查质子化或配位产物的结构。发现在吡啶环的氮原子上发生金属离子的质子化或配位，而在z环的碳原子上未发生。还确定了几种用作pH指示剂的吡啶基azulenes的过渡间隔。

  DOI：

  10.1021/jo061684h
• 作为产物：
  描述：

  奥苷菊环 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 苯基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-(1-azulenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-[1,3,2]-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  通过Petasis反应从Azulen-1-ylboronic酸频哪醇酯衍生的蓝色氨基酸

  摘要：

  摘要 Azulen-1-基硼酸频哪醇酯与胺和乙醛酸水合物进行三组分Petasis反应，以高收率得到a烯基甘氨酸衍生物。反应的进程通过由于z色团生色团的π共轭改变而从紫色变成蓝色的特征颜色变化来指示。氮烯基硼酸酯比其苯基对应物甚至是2-苯乙烯基-和2-噻吩基硼酸频哪醇酯具有更高的反应性，后者在硼上具有强大的供电子有机基团。这些结果反映了非替代性z的独特的π电子体系。 Azulen-1-基硼酸频哪醇酯与胺和乙醛酸水合物进行三组分Petasis反应，以高收率得到a烯基甘氨酸衍生物。反应的进程通过由于z色团生色团的π共轭改变而从紫色变成蓝色的特征颜色变化来指示。氮烯基硼酸酯比其苯基对应物甚至是2-苯乙烯基-和2-噻吩基硼酸频哪醇酯具有更高的反应性，后者在硼上具有强大的供电子有机基团。这些结果反映了非替代性z的独特的π电子体系。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1588907

文献信息

• An Easy Access to 2-Substituted Azulenes from Azulene-2-boronic Acid Pinacol Ester
  作者：Toshihiro Murafuji、Yoshikazu Sugihara、Masayuki Fujinaga、Kouichi Suetake、Kazuhiro Gyoji、Kei Kurotobi

  DOI：10.1055/s-0028-1083224

  日期：2008.12

  Azulene-2-boronic acid pinacol ester was conveniently transformed into 2-substituted azulenes bearing carboxyl, formyl, ester, or amino groups, which are difficult to access by conventional methods. Furthermore, the azulene-2-carboxylic acid thus synthesized was subjected to the Ugi four-component condensation to obtain a dipeptide-type product containing an azulene skeleton.

  利用阿杂蒽-2-硼酸频哪醇酯能够方便地转化为难以通过常规方法获得的具有羧基、醛基、酯基或氨基的2-取代阿杂蒽衍生物。此外，通过上述合成的阿杂蒽-2-羧酸进一步进行Ugi四组分缩合反应，获得了一种含有阿杂蒽骨架的二肽型产物。
• Mechanistic Studies into Amine-Mediated Electrophilic Arene Borylation and Its Application in MIDA Boronate Synthesis
  作者：Viktor Bagutski、Alessandro Del Grosso、Josue Ayuso Carrillo、Ian A. Cade、Matthew D. Helm、James R. Lawson、Paul J. Singleton、Sophia A. Solomon、Tommaso Marcelli、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/ja3100963

  日期：2013.1.9

  computational study, the borylation of activated arenes at 20 °C proceeds through an S(E)Ar mechanism with borenium cations, [Y(2)B(amine)](+), the key electrophiles. For catecholato-borocations, two amine dependent reaction pathways were identified: (i) With [CatB(NEt(3))](+), an additional base is necessary to accomplish rapid borylation by deprotonation of the borylated arenium cation (σ complex), which otherwise

  使用 Y(2)BCl (Y(2) = Cl(2) 或邻儿茶酚) 与等摩尔 AlCl(3) 和叔胺直接亲电硼化已应用于广泛的芳烃和杂芳烃。使用 TMS(2)MIDA 可以对 ArBCl(2) 产品进行原位功能化，以中等至良好的产率提供工作台稳定且易于分离的 MIDA 硼酸盐。根据一项联合实验和计算研究，在 20 °C 下活化芳烃的硼酸化通过 S(E)Ar 机制与硼阳离子 [Y(2)B(胺)](+) 进行，这是关键的亲电子试剂。对于儿茶酚 - 硼阳离子，确定了两种胺依赖性反应途径：（i）使用 [CatB（NEt（3））]（+），需要额外的碱来通过硼化砷阳离子（σ复合物）的去质子化来实现快速硼化, 否则宁愿分解为起始材料，也不愿释放游离胺以实现去质子化。除了胺之外，额外的碱也可以是芳烃本身，当它足够碱性时（例如，N-Me-吲哚）。(ii) 当硼阳离子的胺组分亲核性较低时（例如，2,6-二甲基吡啶
• Conformational analysis of N-aryl-N-(2-azulenyl)acetamides
  作者：Ai Ito、Takamasa Amaki、Ayako Ishii、Kazuo Fukuda、Ryu Yamasaki、Iwao Okamoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.09.053

  日期：2018.11

  Aromatic amides bearing 2-azulenyl group on the amide nitrogen were synthesized and their structures were investigated. The π-electron density of the N-aryl group was found to influence the cis-trans conformational preferences of these compounds in solution. X-ray crystallography revealed that the plane of the 2-azulenyl ring has a strong tendency to lie coplanar with the amide plane when the azulene group

  合成了在酰胺氮上带有2-氮杂烯基的芳族酰胺，并对其结构进行了研究。发现N-芳基的π电子密度影响溶液中这些化合物的顺-反构象偏好。X射线晶体学表明，当氮杂基团与酰胺氧原子位于同一侧时，2-氮杂烯基环的平面具有很强的与酰胺平面共面的倾向。
• Ring Expansion-Annulation Strategy for the Synthesis of Substituted Azulenes and Oligoazulenes. 2. Synthesis of Azulenyl Halides, Sulfonates, and Azulenylmetal Compounds and Their Application in Transition-Metal-Mediated Coupling Reactions
  作者：Aimee L. Crombie、John L. Kane、Kevin M. Shea、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo048698c

  日期：2004.12.1

  Stille, and Suzuki coupling reactions. Reaction of the azulenyl triflate 84 with pinacolborane provides access to the azulenylboronate 91, which participates in Suzuki coupling reactions with alkenyl and aryl iodides. The application of these coupling reactions to the synthesis of biazulenes, terazulene 101, and related oligoazulenes is described, as well as the preparation of the azulenyl amino acid

  基于β'-溴-α-重氮酮与羧酸铑的反应，描述了用于合成取代的天青烯的“环扩环策略”。关键的转化涉及分子内布希纳反应，然后进行β-消除溴化物，互变异构化，以及原位捕集作为羧酸酯或三氟甲酸酯的1-羟基azulene。通过使用Heck，Negishi，Stille和Suzuki偶联反应，可以实现对z烯基卤化物和磺酸盐环化产物的进一步合成精制。三氟甲磺酸祖z烯基84与频哪醇硼烷的反应提供了接近氮杂氮烯基硼酸酯91的途径参与与烯基和芳基碘化物的Suzuki偶联反应。描述了将这些偶联反应应用于合成双氮杂唑，萜唑烯101和相关的寡聚丁二烯，以及制备氮杂烯基氨基酸衍生物110。
• Modulating structure and properties in organic chromophores: influence of azulene as a building block
  作者：Masahito Murai、Sung-Yu Ku、Neil D. Treat、Maxwell J. Robb、Michael L. Chabinyc、Craig J. Hawker

  DOI：10.1039/c4sc01623h

  日期：——

  The properties of isomeric azulene derivatives, substituted through the 5-membered ring, were examined using a combination of experimentation and theoretical calculations for a series of well-defined electroactive oligomers.

  通过实验和理论计算，对一系列明确定义的电活性寡聚物进行研究，探讨了通过5元环取代的同分异构的蓝芽烯衍生物的性质。