(S)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane | 380909-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: (S)-tert-butyl(1-(4-methoxybenzyloxy)hex-5-en-3-yloxy)-dimethylsilane；(4S)-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-6-(4-methoxybenzyloxy)hex-1-ene；tert-butyl-[(3S)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 380909-41-1
• 化学式: C₂₀H₃₄O₃Si
• 分子量: 350.574
• InChiKey: VXZTUZQCLSAOJF-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane 在 Grubbs catalyst first generation 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 barium dihydroxide 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 叠氮磷酸二苯酯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 三溴化硼 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 反应 128.83h， 生成 (4S,6R,7S,9E)-6,16-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-4-[(E)-3-isocyanatoprop-2-enyl]-7-methyl-3-oxabicyclo[10.4.0]hexadeca-1(12),9,13,15-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  强效 V-ATPase 抑制剂 Salicylihalamide A 和相关化合物的全合成和初始结构-功能分析

  摘要：

  Salicylihalamide A 是不断增长的一类大环水杨酸盐天然产物的第一个成员，这些产物在培养的哺乳动物细胞中诱导各种有趣的表型。据报道，Salicylihalamide A 是一种独特且高度差异化的细胞毒素，是哺乳动物液泡 (H(+))-ATPase 的有效抑制剂。报告了水杨酰卤 A 的两种对映异构体的全合成、分配给天然产物的绝对构型的修订以及与合成水杨酰卤变体的广泛结构-功能研究。这些研究之所以成为可能，仅是由于一种高效的合成策略，该策略具有以下特点：（1）显着的 E 选择性闭环烯烃复分解反应以构建 12 元苯内酯骨架 29，（2）对 E-烯基异氰酸酯进行温和的立体控制加工 41 , (3) 添加碳，氧和硫亲核试剂生成异氰酸酯 41，得到水杨酰卤酰胺 A 和同系物。我们首次证明水杨酰胺 A 是来自牛脑的完全纯化的重组 V-ATP 酶的有效抑制剂，并且已经确定了几种类似有效的侧链修饰衍生物，包括水杨酰胺二聚体

  DOI：

  10.1021/ja0177713
• 作为产物：
  描述：

  3-[(4-甲氧基苄基)氧基]-1-丙醇 在 2,6-二甲基吡啶 、 (S)-(-)-5,5-二氯-6,6-二甲氧基-2,2-双(二苯基磷酸)-1,1-联苯基 、 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 caesium carbonate 、 4-氯-3-硝基苯甲酸 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.5h， 生成 (S)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of 1,3-anti Diols by an Ipc-Mediated Domino Aldol-Coupling/Reduction Sequence

  摘要：

  A novel domino process for 1,3-anti diol synthesis by the union of a methyl ketone with an aldehyde is described. The operationally simple procedure is based on an Ipc-boron-aldol coupling and subsequent Ipc-mediated reduction of the intermediate beta-hydroxy-ketone. The sequence proceeds with excellent anti-selectivities and enables the rapid construction of complex polyketide fragments.

  DOI：

  10.1021/ol3033303

文献信息

• Total Synthesis of (+)-Phorboxazole A Exploiting the Petasis−Ferrier Rearrangement
  作者：Amos B. Smith、Kevin P. Minbiole、Patrick R. Verhoest、Michael Schelhaas

  DOI：10.1021/ja011604l

  日期：2001.11.1

  convergent, stereocontrolled total synthesis of the potent antiproliferative agent (+)-phorboxazole A (1) has been achieved. Highlights of the synthesis include: modified Petasis-Ferrier rearrangements for assembly of both the C(11-15) and C(22-26) cis-tetrahydropyran rings; extension of the Julia olefination to the synthesis of enol ethers; the design, synthesis, and application of a novel bifunctional

  已经实现了强效抗增殖剂 (+)-phorboxazole A (1) 的高度收敛、立体控制的全合成。合成的亮点包括：用于组装 C(11-15) 和 C(22-26) 顺式四氢吡喃环的改良 Petasis-Ferrier 重排；Julia 烯化扩展到烯醇醚的合成；一种新型双功能恶唑关键的设计、合成与应用；C(28) 三甲基锡烷与 C(29) 恶唑三氟甲磺酸酯的 Stille 偶联。最长的线性序列导致 (+)-phorboxazole A (1) 为 27 步，总产率为 3%。
• Synthesis of the methylene bis-tetrahydropyran motif of (−)-exiguolide
  作者：Ch. Raji Reddy、N. Narsimha Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.09.005

  日期：2010.11

  A chiral-pool approach for the construction of methylene bis-tetrahydropyran subunit, C1–C16 fragment, of (−)-exiguolide is described. The synthesis was efficiently accomplished starting from l-glutamic acid and l-aspartic acid involving oxa-Michael reaction and an aldol-driven-reductive etherification as key steps for the formation of tetrahydropyran ring.

  描述了一种手性池方法，该方法用于构建（-）-exiguolide的亚甲基双-四氢吡喃亚基，C 1 -C 16片段。从1-谷氨酸和1-天冬氨酸开始的合成有效地完成，所述1-谷氨酸和1-天冬氨酸涉及形成四氢吡喃环的关键步骤的氧杂-迈克尔反应和羟醛驱动的还原性醚化反应。
• [EN] SYNTHESIS OF DELTA 12-PGJ3 AND RELATED COMPOUNDS<br/>[FR] SYNTHÈSE DE DELTA 12-PGJ3 ET COMPOSÉS ASSOCIÉS
  申请人：UNIV RICE WILLIAM M

  公开号：WO2015048268A1

  公开（公告）日：2015-04-02

  In one aspect, the present invention provides novel derivatives of Δ12-PGJ3 and modular synthetic pathways to obtaining Δ12-PGJ3 and derivatives thereof. In some aspects, the present derivatives of Δ12-PGJ3 are useful as chemotherapeutic agents. The present disclosure also describes compositions of these derivatives as well as methods of use of the derivatives thereof.

  在一个方面，本发明提供了Δ12-PGJ3的新颖衍生物以及获取Δ12-PGJ3及其衍生物的模块化合成途径。在某些方面，目前的Δ12-PGJ3衍生物可用作化疗药物。本公开还描述了这些衍生物的组合物以及这些衍生物的使用方法。
• Total Synthesis of Phorboxazole B
  作者：De-Run Li、Dong-Hui Zhang、Cai-Yun Sun、Ji-Wen Zhang、Li Yang、Jian Chen、Bo Liu、Ce Su、Wei-Shan Zhou、Guo-Qiang Lin

  DOI：10.1002/chem.200500892

  日期：2006.1.23

  An efficient and highly convergent total synthesis of the potent antitumor agent phorboxazole B has been achieved. The synthetic strategy of this synthesis features: 1) a highly efficient substrate-controlled hydrogenation to construct the functionalized cis-tetrahydropyrane unit; 2) iterative crotyl addition to synthesize the segment that contains alternating hydroxyl and methyl substituents; 3) Hg(OAc)2/I2-induced

  已经实现了有效的和高度收敛的有效的抗肿瘤药phorboxazole B的全合成。该合成方法的合成策略为：1）高效的底物控制的氢化反应，以构建官能化的顺式-四氢吡喃单元；2）重复的巴豆基加成反应，以合成含有交替的羟基和甲基取代基的链段；3）Hg（OAc）2 / I 2诱导的环化以建立顺式-四氢吡喃部分；4）在Mukaiyama aldol反应中的1，3-不对称诱导以在C9和C3处提供立体异构中心；5）探索Still-Gennari烯化反应以完成佛波唑唑B的大环内酯环。
• Synthesis of (−)-galantinic acid via iterative hydrolytic kinetic resolution and tethered aminohydroxylation
  作者：Abhishek Dubey、Shruti V. Kauloorkar、Pradeep Kumar

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.093

  日期：2010.4

  A new synthetic strategy for (−)-galantinic acid is reported using iterative hydrolytic kinetic resolution and tethered aminohydroxylation as the key steps.

  使用迭代水解动力学拆分和束缚的氨基羟基化作为关键步骤，报道了一种新的（-）-没食子酸合成策略。