(R)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane | 325172-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane
• 英文别名: tert-butyl-[(3R)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]hex-5-en-3-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 325172-40-5
• 化学式: C₂₀H₃₄O₃Si
• 分子量: 350.574
• InChiKey: VXZTUZQCLSAOJF-LJQANCHMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.57
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane 在 Grubbs catalyst first generation 吡啶 、 咪唑 、 lead(IV) acetate 、 4-二甲氨基吡啶 、 barium dihydroxide 、 四氧化锇 、 叠氮磷酸二苯酯 、 四丁基氟化铵 、 叔丁基锂 、 三溴化硼 、 四氯化钛 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 sodium iodide 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (2Z,4Z)-Hepta-2,4-dienoic acid {(E)-3-[(E)-(7R,9S,10R)-4,9-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-10-methyl-5-oxo-7,8,9,10,11,14-hexahydro-5H-6-oxa-benzocyclododecen-7-yl]-propenyl}-amide
  参考文献：
  名称：

  Revision of the Absolute Configuration of Salicylihalamide A through Asymmetric Total Synthesis

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20001201)39:23<4308::aid-anie4308>3.0.co;2-4
• 作为产物：
  描述：

  3-[(4-甲氧基苄基)氧基]-1-丙醇 在 咪唑 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 (+)-二异松蒎基氯硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.51h， 生成 (R)-tert-butyl((1-((4-methoxybenzyl)oxy)hex-5-en-3-yl)oxy)dimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 生物合成过程中副产物的形成以及酶促相互作用阻止其形成的证据

  摘要：

  Saccharopolyspora spinosa中多杀菌素 A 的生物合成涉及 1,4-脱水，然后是分别由 SpnM 和 SpnF 催化的分子内 [4 + 2]-环加成反应。在没有 SpnF 的情况下也会发生环加成反应，这导致了关于其催化机制和生物合成作用的问题。用未活化的亲二烯体或无环结构制备底物类似物，发现其不具有反应性，这与这些特征对环化的重要性一致。还发现 SpnM 催化的脱水反应产生对应于 C11 = C12顺式的副产物SpnF 底物的异构体。这种副产物在存在和不存在 SpnF 的情况下都是稳定的；然而，通过在反应中加入 SpnF 或脱氢酶 SpnJ，可以将 SpnM 产物和副产物的相对产量转向有利于前者。该结果表明多杀菌素A生物合成酶之间的潜在相互作用可能有助于提高该途径的效率。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132569

文献信息

• Iodocyclization and Prins-Type Macrocyclization: An Efficient Formal Synthesis of Leucascandrolide A
  作者：J. S. Yadav、Manas R. Pattanayak、Pragna P. Das、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/ol200223q

  日期：2011.4.1

  The formal total synthesis of leucascandrolide A has been achieved in 20 steps from a known epoxide with an overall yield of 11.5% following a recently developed strategy for the construction of trans-2,6-disubstituted-3,4-dihydropyrans and a Lewis acid catalyzed intramolecular Prins-cyclization of an aldehydic homoallylic alcohol to generate the tetrahydropyran ring with three stereogenic centers

  按照最近开发的构造反式-2,6-二取代-3,4-二氢吡喃和路易斯酸的策略，从已知的环氧化物以20个步骤完成了芥子酸内酯A的正式全合成，总收率为11.5％。催化醛内均丙醇的分子内Prins环化反应，生成带有三个立体异构中心和大环的四氢吡喃环。
• Asymmetric Total Synthesis of Rugulactone, an α-Pyrone from Cryptocarya rugulosa
  作者：Florent Allais、Paul-Henri Ducrot、Mahoulo Aouhansou、Amel Majira

  DOI：10.1055/s-0029-1218836

  日期：2010.8

  A total asymmetric synthesis of rugulactone, a naturally occuring α-pyrone isolated from Cryptocarya rugulosa, is reported. The synthesis involved a cross-metathesis coupling reaction to construct the internal E-olefin group, a Still-Gennari olefination to construct the Z-configured α,β-unsaturated ester group, and a one-pot deprotection and intramolecular lactonization reaction. The stereo­chemistry at C5 was controlled by the use of a chiral pool.

  据报道，一种从隐翅虫（Cryptocarya rugulosa）中分离出来的天然δ-吡喃酮--榄香烯内酯（rugulactone）实现了完全不对称合成。该合成涉及一个交叉甲基化偶联反应以构建内部的 E-烯烃基团，一个 Still-Gennari 烯化反应以构建 Z-构型的 δ、δ²-不饱和酯基团，以及一个一锅脱保护和分子内内酯化反应。通过使用手性池控制了 C5 的立体化学。
• Short Diastereoselective Synthesis of the C1-C13 (AB Spiroacetal) and C17-C28 Fragments (CD Spiroacetal) of Spongistatin 1 and 2 through Double Chain-Elongation Reactions
  作者：Christopher L. Flowers、Pierre Vogel

  DOI：10.1002/chem.201002204

  日期：2010.12.17

  to further the spiroacetals derived from them, which utilizes a bidirectional Hosomi–Sakurai allylation approach around key allylsilanes in the synthesis of the AB and CD ring systems of spongistatin 1 and 2, is reported. The synthesis of the AB spiroacetal 9 requires 13 steps, with a longest linear sequence of seven steps in an overall yield of 27 %. The synthesis of the CD spiroacetal 13 requires 15

  据报道，一种独特而实用的合成序列可快速获得聚酮化合物，并进一步促进衍生自它们的螺缩醛。在合成海绵状抑素1和2的AB和CD环系统中，它利用围绕关键烯丙基硅烷的双向Hosomi-Sakurai烯丙基化方法。AB螺缩醛9的合成需要13个步骤，最长的线性顺序是7个步骤，总产率为27％。CD螺缩醛13的合成需要15个步骤，最长的线性顺序为11个步骤，总产率为30％。两种合成均从丁3烯醇开始。
• Total Synthesis of (−)-Citreoisocoumarin, (−)-Citreoisocoumarinol, (−)-12-<i>epi</i>-Citreoisocoumarinol, and (−)-Mucorisocoumarins A and B Using a Gold(I)-Catalyzed Cyclization Strategy
  作者：N. Arjunreddy Mallampudi、Utkal Mani Choudhury、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03278

  日期：2020.3.20

  the common intermediate 1. Central to the synthetic approach is a regioselective gold(I)-catalyzed 6-endo-dig cyclization strategy for the construction of isocoumarin skeleton. The other key steps in this approach included Sonogashira coupling, Tsuji-Wacker oxidation, Evans-Saksena's 1,3-anti-reduction and Narasaka-Prasad's 1,3-syn-reduction. The synthetic results unambiguously confirmed the absolute

  （-）-邻甲基异香豆素（2），（-）-邻甲基异香豆素（3），12-表-异异香豆素（4），（-）-异皮质香豆素A（5）和B（6）的统一简洁的第一不对称全合成。已从通用中间体1完成。合成方法的中心是区域选择性金（I）催化的6-内切-挖掘环化策略，用于构建异香豆素骨架。该方法的其他关键步骤包括Sonogashira偶联，Tsuji-Wacker氧化，Evans-Saksena的1,3-抗还原和Narasaka-Prasad的1,3-syn还原。合成结果清楚地证实了天然产物黏膜异香豆素A和B在C-10和C-12处的绝对立体化学分别为（-）-（10R，12S）-5和（+）-（10S，12S）-6 。
• Stereoselective Synthesis of 1,3-<i>anti</i> Diols by an Ipc-Mediated Domino Aldol-Coupling/Reduction Sequence
  作者：Michael Dieckmann、Dirk Menche

  DOI：10.1021/ol3033303

  日期：2013.1.4

  A novel domino process for 1,3-anti diol synthesis by the union of a methyl ketone with an aldehyde is described. The operationally simple procedure is based on an Ipc-boron-aldol coupling and subsequent Ipc-mediated reduction of the intermediate beta-hydroxy-ketone. The sequence proceeds with excellent anti-selectivities and enables the rapid construction of complex polyketide fragments.