(+)-(5S,10S)-13-methylpodocarpa-8,11,13-triene | 57706-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+)-(5S,10S)-13-methylpodocarpa-8,11,13-triene
• 英文别名: 13-methylpodocarpa-8,11,13-triene；16,17-bisnordehydroabietane；(4aS)-1.1.4ar.7-tetramethyl-(10atH)-1.2.3.4.4a.9.10.10a-octahydro-phenanthrene；(4aS)-1.1.4ar.7-Tetramethyl-(10atH)-1.2.3.4.4a.9.10.10a-octahydro-phenanthren；13-Methylpodocorpa-8,11,13-triene；(4aS,10aS)-1,1,4a,7-tetramethyl-2,3,4,9,10,10a-hexahydrophenanthrene
• CAS: 57706-44-2
• 化学式: C₁₈H₂₆
• 分子量: 242.404
• InChiKey: NEZNGQQBPXVPTD-FUHWJXTLSA-N

物化性质

• 沸点：
  321.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.940±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(5S,10S)-13-methylpodocarpa-8,11,13-triene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以46%的产率得到12-bromo-16,17-dinorpimara-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  萜烯的侧向锂化：（+）-ferruginol和（+）-sugiol的合成

  摘要：

  本文描述了（-）-香紫苏醇在abietane骨架的三环二萜烯合成中的用途，例如（+）-铁氨酚和（+）-苏木醇，其中使用了二炔三萜衍生物的侧链锂化作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.07.066
• 作为产物：
  描述：

  Diethylgeranylphosphonate 在 (R)-1-[2-(Ph₃Si-propargyl)naphthalene-1-yl]-2-naphthol 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.0h， 生成 (+)-(5S,10S)-13-methylpodocarpa-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  同型（聚异戊二烯基）芳烃的对映选择性仿生环化。(+)-Podpcarpa-8,11,13-三烯二萜和(-)-沉积源四环多戊二烯的新入口

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja003541x

文献信息

• Cobalt‐Catalyzed Hydrogen‐Atom Transfer Induces Bicyclizations that Tolerate Electron‐Rich and Electron‐Deficient Intermediate Alkenes
  作者：Darius Vrubliauskas、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1002/anie.202000252

  日期：2020.4.6

  hexafluoroisopropanol as the solvent. The process is presumably initiated by metal‐catalyzed hydrogen‐atom transfer (MHAT) to 1,1‐disubstituted or monosubstituted alkenes, and the reaction is remarkable for its tolerance of internal alkenes bearing either electron‐rich methyl or electron‐deficient nitrile substituents. Electron‐rich aromatic terminators are required in both cases. Terpenoid scaffolds

  开发了一种新型 Co II催化的多烯环化，该环化在六氟异丙醇作为溶剂中进行时特别有效。该过程可能是通过金属催化氢原子转移（MHAT）至1,1-二取代或单取代烯烃引发的，并且该反应因其对带有富电子甲基或缺电子腈取代基的内部烯烃的耐受性而引人注目。这两种情况都需要富电子芳香族终止剂。具有不同取代模式的萜类支架具有优异的非对映选择性，并制备了具有生物活性的C20氧化松香烷二萜鼠尾草醛以展示含腈产品的实用性。还提供了几个机械实验的结果，表明该过程的特点是 MHAT 诱导的自由基双环化和后期氧化以再生芳香族终止剂。
• Enantio- and Diastereoselective Stepwise Cyclization of Polyprenoids Induced by Chiral and Achiral LBAs. A New Entry to (−)-Ambrox, (+)-Podocarpa-8,11,13-triene Diterpenoids, and (−)-Tetracyclic Polyprenoid of Sedimentary Origin
  作者：Kazuaki Ishihara、Hideaki Ishibashi、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja0124865

  日期：2002.4.1

  stepwise cyclization of polyprenoids induced by Lewis acid-assisted chiral Brønsted acids (chiral LBAs) and achiral LBAs is described. In particular, the absolute stereocontrol in the initial cyclization of polyprenoids to form an A-ring induced by chiral LBAs and the importance of the nucleophilicity of the internal terminator in polyprenoids for the relative stereocontrol in subsequent cyclization are

  描述了由路易斯酸辅助的手性布朗斯台德酸（手性 LBA）和非手性 LBA 诱导的聚异戊二烯的对映选择性和非对映选择性逐步环化。特别是，证明了在聚异戊二烯初始环化以形成由手性 LBA 诱导的 A 环中的绝对立体控制，以及聚异戊二烯中内部终止子的亲核性对于后续环化中的相对立体控制的重要性。(-)-Ambrox 通过 (E,E)-高法呢基三乙基甲硅烷基醚与氯化锡 (IV) 配位的 (R)-2-(o-氟苄氧基)-2'-羟基-1,1' 的对映选择性环化反应合成-联萘 ((R)-BINOL-o-FBn) 和随后的非对映选择性环化与 CF(3)CO(2)H.SnCl(4) 作为关键步骤。保护 (E, E)-由三乙基甲硅烷基组成的高法呢醇增加了手性 LBA 诱导的环化的对映选择性以及随后环化中的化学产率和非对映选择性。(R)-BINOL-o-FBn.SnCl(4) 还诱导了具有芳基的均（聚异戊二烯基）芳烃的对映选择性环化。通过
• Zur Kenntnis der Diterpene. 57. Mitteilung. Die Konstitution der Agathendisäure
  作者：L. Ruzicka、R. Zwicky、O. Jeger

  DOI：10.1002/hlca.19480310735

  日期：——

  12-Tetra-methyl-octahydro-phenanthren (XI) herstellen, wodurch die identische Struktur und Konfiguration der Ringe A und B bei I und XII bewiesen wurde. Da bereits früher gleiche Zusammenhänge zwischen dem Manool und der tricyclischen Abietinsäure (XVI) gefunden werden konnten, besitzt die Agathendisaure die gleiche Verknüpfung der Ringe A und B wie die Abietinsäure.

  Ausgehend von den bicyclischen DiterpenverbindungenAgathendisäure（I）和Manool（XII）位于sich das gleiche 1,1,7,12-四甲基-八氢菲-蒽（XI）的零星，独特的结构我和XII变成了世界末日。由德国国家安全局（XVI）和德国联邦储备银行（BVI）共同资助，由德国联邦政府和美国联邦政府担保。
• Highly Efficient Synthesis of (+)-Nimbiol and Other Podocarpanes Derivatives from Sclareol
  作者：Isidro Marcos、Alvaro Beneitez、Lourdes Castañeda、Rosalina Moro、Pilar Basabe、David Diez、Julio Urones

  DOI：10.1055/s-2007-982533

  日期：2007.6

  A new access to tricyclic diterpenes of podocarpane ­skeleton has been opened, in excellent overall yields, and an efficient synthesis of (+)-nimbiol from sclareol has been achieved.

  该研究开辟了以荚果烷为骨架的三环二萜的新途径，总体收率极高，并实现了从仙客来醇到 (+)-nimbiol 的高效合成。
• Diterpenoids. XXXVI. Synthesis of d-kaurene and d-phyllocladene from l-abietic acid.
  作者：AKIRA TAHARA、MASAYUKI SHIMAGAKI、SHINSUKE OHARA、TOSHIHIRO TANAKA、TADASHI NAKATA

  DOI：10.1248/cpb.23.2329

  日期：——

  d-Kaurene (XXXVI) and d-phyllocladene (XXXVII) were synthesized from l-abietic acid (I) via intramolecular carbenoid reaction of diazoketones and subsequent cleavage of the resulting cyclopropyl ring with Li-liq. NH3. Methyl dehydroabietate (XVI) and dehydroabietane (V) introduced from I were used as the starting materials. The improved synthesis of V was also described.

  d-Kaurene (XXXVI)和 d-phyllocladene (XXXVII)是由 l-阿松香酸 (I) 通过重氮酮的分子内类羰基反应合成的，随后用 Li-liq.NH3。脱氢阿比特酸甲酯 (XVI) 和从 I 引入的脱氢阿比特烷 (V) 被用作起始原料。此外，还介绍了 V 的改进合成方法。