(S)-1-Hydroxymethyl-3-iodo-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-enol | 810682-46-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-1-Hydroxymethyl-3-iodo-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-enol
• CAS: 810682-46-3
• 化学式: C₁₀H₁₇IO₂
• 分子量: 296.148
• InChiKey: KSDSKZNDXHSKCI-SNVBAGLBSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.24
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.46
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1-Hydroxymethyl-3-iodo-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-enol 在 吡啶 、 盐酸 、 叔丁基过氧化氢 、 4-二甲氨基吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 ruthenium trichloride 、 四氧化锇 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 sodium dithionite 、 四甲基乙二胺 、 10 wt% Pd(OH)2 on carbon 、 三氟化硼乙醚 、 C₉H₁₆O₃S 、 potassium phenolate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 氧化三乙氧基钒 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lead(II) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 乙醚 、 癸烷 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 125.42h， 生成 13-deoxybaccatin III
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化八元碳环形成的（-）-Taxol的形式全合成

  摘要：

  描述了通过聚合方法利用钯催化的分子内烯基化的形式正式合成（-）-紫杉醇。八元碳环的形成一直是紫杉醇聚合全合成中的一个问题，但已通过Pd催化的甲基酮分子内烯基化反应得以解决，从而以优异的收率（97％）提供了环化产物，表明该方法具有较高的收率。钯催化的分子内烯基化反应 发现环氧苄醚通过1,5-氢化物移位进行重排，生成C3立体异构中心，随后形成C1-C2苄叉，并用于制备Pd催化反应的底物。

  DOI：

  10.1002/chem.201404295
• 作为产物：
  描述：

  (3S)-3-[iodomethyl(dimethyl)silyl]oxy-2,2-dimethylcyclohexan-1-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 158.58h， 生成 (S)-1-Hydroxymethyl-3-iodo-2,2,4-trimethyl-cyclohex-3-enol
  参考文献：
  名称：

  通过氰化物的立体选择性共轭加成和分子内B烷基Suzuki-Miyaura偶联反应构建紫杉烷骨架

  摘要：

  描述了通过氰化物的立体选择性共轭加成和分子内B烷基Suzuki-Miyaura偶联反应建立紫杉烷骨架的方法。非对映选择性地将氰化物共轭添加到烯酮17中，以提供所需的18，其在紫杉醇C环中结合了正确的C3立体异构中心。源自18的22的分子内B-烷基Suzuki-Miyaura偶联反应成功地以81％的产率提供了紫杉醇B环。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.07.179

文献信息

• Development of silicon-tethered anionic reaction and its application to the synthesis of chiral A-ring moieties of Taxol™
  作者：Mitsuhiro Iwamoto、Masayuki Miyano、Masayuki Utsugi、Hatsuo Kawada、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.09.143

  日期：2004.11

  Silicon-tethered intramolecular nucleophilic additions of a hydroxymethyl unit to ketones in β-hydroxyketones have been developed. The product obtained by this protocol was successfully converted to chiral A-ring moieties of Taxol™. Also developed was a promising silicon-tethered intramolecular α-alkylation reaction of the cyclic hydroxyketone.

  已经开发了羟基甲基单元的硅拴分子内亲核加成物到β-羟基酮中的酮上。通过该方案获得的产物已成功转化为Taxol™的手性A环部分。还开发了有希望的环状羟基酮的硅系分子内α-烷基化反应。
• A short and enantioselective preparation of taxol A-ring fragment
  作者：Sho Hirai、Naoko Urushizako、Masayuki Miyano、Tomohiro Fujii、Masahisa Nakada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.01.115

  日期：2013.4

  preparations of the taxol A-ring fragment are described: one via organocatalyzed α-aminoxylation and the other via Sharpless asymmetric dihydroxylation (SAD). The former approach affords the A-ring fragment in 10 steps, and the latter approach involves eight steps to afford the new A-ring fragment in 91% ee, which is made enantiomerically pure through recrystallization. The new A-ring fragment bearing a bromoalkene

  描述了紫杉醇A环片段的两种简短制备方法：一种是通过有机催化的α-氨氧基化反应，另一种是通过Sharpless不对称二羟基化反应（SAD）。前一种方法分10步提供A环片段，后一种方法包括8个步骤以91％ee提供新的A环片段，通过重结晶使对映体纯。证实带有溴代烯烃的新的A-环片段可用于通过钯催化的分子内烯基化形成紫杉醇模型化合物的碳环八元环。新的A环片段的制备将有助于紫杉醇以及其他天然产物的全合成