ethyl (2E,4E,6R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(2R,3R)-3-formyloxiran-2-yl]-2,4,6-trimethylhepta-2,4-dienoate | 1027982-53-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (2E,4E,6R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(2R,3R)-3-formyloxiran-2-yl]-2,4,6-trimethylhepta-2,4-dienoate
• CAS: 1027982-53-1
• 化学式: C₂₁H₃₆O₅Si
• 分子量: 396.599
• InChiKey: YUEMMZJCNZOETQ-OBWYJHQCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.43
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2E,4E,6R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(2R,3R)-3-formyloxiran-2-yl]-2,4,6-trimethylhepta-2,4-dienoate 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 二甲基溴化硼 、 AD-mix-β 、 水 、 sodium hexamethyldisilazane 作用下， 以 六甲基磷酰三胺 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 7-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2,4,6-trimethyl-7-{3-[1,12,14-tris-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-hydroxy-16-methoxy-7,13,15-trimethyl-heptadeca-3,9-dienyl]-oxiranyl}-hepta-2,4-dienoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  细胞毒性大环内酯FD-891及其非天然（Z）-C12异构体的总合成和生物学特性。

  摘要：

  描述了天然存在的细胞毒性大环内酯FD-891及其非天然（Z）-C12异构体的总立体选择性合成。以不对称的羟醛和烯丙基化反应为关键步骤，立体选择性地制备了主碳链的三个片段。然后通过使用两个Julia-Kocienski烯烃连接三个片段和进行Yamaguchi反应以封闭大内酯环来组装该分子。对于这两种大环内酯类药物，已经确定了一些特定的生物学特性（细胞毒性，与微管蛋白的结合）。C12-C13烯键的E构型似乎是确定细胞毒性的重要特征，但后者的确切生物学机制仍有待进一步研究。

  DOI：

  10.1002/chem.200700342
• 作为产物：
  描述：

  三乙基2-膦酰基丙酯 在 titanium(IV) isopropylate 叔丁基过氧化氢 、 正丁基锂 、 L-(+)-酒石酸二乙酯 、 4 A molecular sieve 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 ethyl (2E,4E,6R,7S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-7-[(2R,3R)-3-formyloxiran-2-yl]-2,4,6-trimethylhepta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of the C1-C12 Fragment of the Cytotoxic Macrolide FD-891

  摘要：

  本文介绍了天然细胞毒性大环内酯 FD-891 的 C1-C12 片段的立体选择性合成。最初的手性是通过不对称 Evans 醛醇反应产生的。合成的另两个关键步骤是其他两个不对称反应，即 Sharpless 环氧化反应和醛布朗烯丙基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2004-835653

文献信息

• Stereoselective Total Synthesis of FD-891
  作者：J. S. Yadav、Sukant Kishore Das、G. Sabitha

  DOI：10.1021/jo302205t

  日期：2012.12.21

  FD-891, a structurally unique 16-membered macrolide having anticancer activity, was synthesized according to a strategy employing asymmetric allylation, Prins cyclization, cross-metathesis reaction, Yamaguchi lactonization, and Julia-Kocienski olefination.
• The Total Synthesis and Biological Properties of the Cytotoxic Macrolide FD-891 and Its Non-Natural (Z)-C12 Isomer
  作者：Jorge García-Fortanet、Juan Murga、Miguel Carda、J. Alberto Marco、Ruth Matesanz、J. Fernando Díaz、Isabel Barasoain

  DOI：10.1002/chem.200700342

  日期：2007.6.15

  Yamaguchi reaction to close the macrolactone ring. Some specific biological properties (cytotoxicity, binding to tubulin) have been determined for both macrolides. The E configuration of the C12-C13 olefinic bond seems to be an important feature in determining the cytotoxicity but the precise biological mechanism of the latter still remains to be cleared.

  描述了天然存在的细胞毒性大环内酯FD-891及其非天然（Z）-C12异构体的总立体选择性合成。以不对称的羟醛和烯丙基化反应为关键步骤，立体选择性地制备了主碳链的三个片段。然后通过使用两个Julia-Kocienski烯烃连接三个片段和进行Yamaguchi反应以封闭大内酯环来组装该分子。对于这两种大环内酯类药物，已经确定了一些特定的生物学特性（细胞毒性，与微管蛋白的结合）。C12-C13烯键的E构型似乎是确定细胞毒性的重要特征，但后者的确切生物学机制仍有待进一步研究。
• Stereoselective Synthesis of the C1-C12 Fragment of the Cytotoxic Macrolide FD-891
  作者：Miguel Carda、J. Marco、Juan Murga、Jorge García-Fortanet

  DOI：10.1055/s-2004-835653

  日期：——

  A stereoselective synthesis of the C1-C12 fragment of the naturally occurring, cytotoxic macrolide FD-891, is described. The initial chirality was created via an asymmetric Evans aldol reaction. Two other asymmetric reactions, a Sharpless epoxidation and an aldehyde Brown allylation were further key steps of the ­synthesis.

  本文介绍了天然细胞毒性大环内酯 FD-891 的 C1-C12 片段的立体选择性合成。最初的手性是通过不对称 Evans 醛醇反应产生的。合成的另两个关键步骤是其他两个不对称反应，即 Sharpless 环氧化反应和醛布朗烯丙基化反应。