methyl 2-deoxy-2-C-(α-D-manopyranosylmethyl)-α-D-mannopyranoside | 181506-80-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-deoxy-2-C-(α-D-manopyranosylmethyl)-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: Methyl α-C-mannobioside；(2R,3S,4R,5S,6R)-2-[[(2S,3S,4R,5S,6R)-4,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)-2-methoxyoxan-3-yl]methyl]-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol
• CAS: 181506-80-9
• 化学式: C₁₄H₂₆O₁₀
• 分子量: 354.354
• InChiKey: QFBIAPYRKMVJMJ-VXTFZAGVSA-N

物化性质

• 沸点：
  634.4±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  169
• 氢给体数：
  7
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙酸酐 、 methyl 2-deoxy-2-C-(α-D-manopyranosylmethyl)-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 生成 Methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-2-C-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-α-D-mannopyranosylmethyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Samarium Diiodide PromotedC-Glycosylation: An Application to the Stereospecific Synthesis ofα-1,2-C-Mannobioside and Its Derivatives

  摘要：

  The synthesis of the C-glycoside analogue of the disaccharide Man(alpha 1-->2)Man has been achieved in a highly stereoselective and efficient manner employing an approach which closely parallels O-glycoside synthesis. The key step included the samarium diiodide reduction of mannosyl pyridylsulfone 18 in the presence of the C2-formyl branched mannoside derivative 17a to furnish the C-disaccharide derivative 19a in high yield. An intramolecular formyl group transfer reaction by means of 5-exo radical cyclization and concomitant fragmentation yielded aldehyde 17a stereospecifically. We also present a potentially viable alternative for the deoxygenation of sterically encumbered secondary alcohols. Attempts to extend this procedure to the synthesis of the C-trisaccharide of Man(alpha 1-->2)Man(alpha 1-->2)Man were frustrated by the inability of the disaccharide, pyridylsulfone derivative 43, to undergo coupling with carbonyl substrates upon treatment with SmI2, possibly owing to the sterically bulky C2 substituent.

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3765(19990201)5:2<430::aid-chem430>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  1,5-anhydro-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-C-methylene-D-glycero-D-talo-hexitol 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 palladium 10% on activated carbon 、 (x)C₆H₁₄O₃*BrNi 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 二甲基二环氧乙烷 、 sodium hydride 、 三乙基硼氢化锂 、 戴斯-马丁氧化剂 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-甲基-2-丁醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 mineral oil 为溶剂， -78.0~60.0 ℃ 、11.0 MPa 条件下， 反应 118.08h， 生成 methyl 2-deoxy-2-C-(α-D-manopyranosylmethyl)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于sp2-sp3 Suzuki-Miyaura反应的（1→2）-C-糖苷的模块化立体选择性合成

  摘要：

  这项工作报告了一种模块化和快速的方法，用于多种α-和β-（1→2）连接的C-二糖的立体选择性合成。关键步骤是D-葡糖频哪醇硼酸酯与卤代烷糖苷的Ni催化交叉偶联反应，可容易地从市售D-葡糖制备。该sp 2 –sp 3交叉偶联反应的产物可通过一或两步立体选择性氧化还原反应转化为吡喃葡萄糖基，甘露吡喃糖基或2-脱氧吡喃葡萄糖基C-甘露吡喃糖苷。据我们所知，我们展示了具有挑战性的sp 2 –sp 3的首次合成应用。 碳水化合物化学中的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201406591

文献信息

• The stereospecific synthesis of methyl α-C-mannobioside: a potential inhibitor of M. tuberculosis binding to human macrophages
  作者：Olivier Jarreton、Troels Skrydstrup、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1039/cc9960001661

  日期：——

  The synthesis of the C-glycoside analogue of the mycobacteria capping disaccharide, Man alpha 1-2Man, employing a glycosyl organosamarium is described.