1,5-anhydro-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-C-methylene-D-glycero-D-talo-hexitol | 162332-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,5-anhydro-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-C-methylene-D-glycero-D-talo-hexitol
• 英文别名: (1S,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-3-(phenylmethoxymethyl)-2-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 162332-11-8
• 化学式: C₂₈H₃₀O₄
• 分子量: 430.544
• InChiKey: KNARNYHTGSHJAX-CRWBFSFISA-N

物化性质

• 沸点：
  558.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,5-anhydro-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-C-methylene-D-glycero-D-talo-hexitol 在 palladium on activated charcoal 二(氰基苯)二氯化钯 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铂催化的 1,2-环丙烷化糖与 O-亲核试剂的开环。2-C-支链碳水化合物的便捷合成

  摘要：

  描述了一种由 Zeise 的二聚体催化的新反应，该反应允许 1,2-环丙烷化糖与 O-亲核试剂开环，得到 2-C-支链碳水化合物。许多 O-亲核试剂可以参与开环，包括醇类、酚类和水。已使用范围广泛的醇，产生从简单的甲基糖苷到更复杂的二糖的 2-C 支链糖苷。在新形成的 C-1 立体中心获得了非常高的非对映选择性。无论起始环丙烷的立体化学如何，α-糖苷受异头效应的青睐，始终是与醇开环的主要产物。当富电子酚用作 O-亲核试剂时，已观察到重排为糖基芳烃。一般来说，未取代的糖环丙烷很容易开环，得到 2-C-甲基碳水化合物。然而，带有酯或烷基取代基的环丙烷反应性明显较低，有些甚至完全在...

  DOI：

  10.1021/ja001558+
• 作为产物：
  描述：

  溴甲苯 在 sodium hydride 、 copper(l) chloride 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 mineral oil 为溶剂， 反应 27.16h， 生成 1,5-anhydro-2-deoxy-3,4,6-tri-O-benzyl-1,2-C-methylene-D-glycero-D-talo-hexitol
  参考文献：
  名称：

  基于sp2-sp3 Suzuki-Miyaura反应的（1→2）-C-糖苷的模块化立体选择性合成

  摘要：

  这项工作报告了一种模块化和快速的方法，用于多种α-和β-（1→2）连接的C-二糖的立体选择性合成。关键步骤是D-葡糖频哪醇硼酸酯与卤代烷糖苷的Ni催化交叉偶联反应，可容易地从市售D-葡糖制备。该sp 2 –sp 3交叉偶联反应的产物可通过一或两步立体选择性氧化还原反应转化为吡喃葡萄糖基，甘露吡喃糖基或2-脱氧吡喃葡萄糖基C-甘露吡喃糖苷。据我们所知，我们展示了具有挑战性的sp 2 –sp 3的首次合成应用。 碳水化合物化学中的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201406591

文献信息

• A New Procedure for Highly Regio‐ and Stereoselective Iodoacetoxylation of Protected Glycals and α‐1,2‐Cyclopropanated Sugars
  作者：David W. Gammon、Henok H. Kinfe、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs、Bert F. Sels

  DOI：10.1080/07328300701351524

  日期：2007.5.31

  less than 2 h at low temperatures to 2‐deoxy‐2‐iodoglycosyl acetates or novel 2‐deoxy‐2‐iodomethylglycosyl acetates using the simple, inexpensive reagent mixture of ammonium iodide, hydrogen peroxide, and acetic anhydride/acetic acid in acetonitrile. The protected glycals gave rise to 2‐deoxy‐2‐bromoglycosyl acetates when ammonium bromide was used instead of the iodide, although longer reaction times

  使用简单，廉价的方法，在低温下不到2小时的时间内，可以在不到2小时的时间内以高收率和高选择性将受保护的糖和α-1,2-环丙烷化的糖转化为2-脱氧-2-碘代糖基乙酸酯或新型2-脱氧-2-碘甲基糖基乙酸酯。碘化铵，过氧化氢和乙酸酐/乙酸在乙腈中的试剂混合物。当使用溴化铵代替碘化物时，尽管需要更长的反应时间并且选择性较差，但受保护的糖类会生成2-脱氧-2-溴代糖基乙酸酯。其他简单的烯烃，例如苯乙烯和茚，也被转化为它们相应的1,2-反-碘乙酸酯。
• Synthesis of 1,2-cyclopropanated sugars from glycals
  作者：R. Murali、C. V. Ramana、M. Nagarajan

  DOI：10.1039/c39950000217

  日期：——

  Syntheses of both forms of cyclopropanated sugars from glycals by (i) Simmons–Smith reaction and (ii) dichiorocarbene addition followed by dehalogenation are described.

  描述了通过(i) Simmons–Smith反应和(ii) 二氯甲烯添加后去卤化的方法合成两种形式的环丙烷糖。
• Synthesis of C2-Methylene Glycitols from 1,2-Cyclopropanated Sugars: En Route to Iminosugar Analogues
  作者：Perali Sridhar、Kalapati Seshadri

  DOI：10.1055/s-0033-1340617

  日期：——

  borohydride. The generality of the methodology was evaluated by applying it to a series of 1,2-cyclopropanated pyranoses as well as furanoses to give the corresponding C2-methylene glycitol derivatives. Furthermore, the obtained glycitols were converted into 1-deoxy-C2-methylene iminosugar derivatives. C2-Methylene glycitols were synthesized in three steps by halonium ion mediated solvolytic ring opening

  摘要 通过卤离子介导的1,2-环丙烷化糖的溶剂化开环，使用碳酸钾在乙腈水溶液中的脱卤化氢以及用硼氢化钠还原，可通过三步合成C2-亚甲基糖醇。该方法的一般性通过将其应用于一系列1,2-环丙烷化的吡喃糖酶和呋喃糖酶进行评估，以得到相应的C2-亚甲基糖醇衍生物。此外，将获得的糖醇转化为1-脱氧-C 2-亚甲基亚氨基糖衍生物。 通过卤离子介导的1,2-环丙烷化糖的溶剂化开环，使用碳酸钾在乙腈水溶液中的脱卤化氢以及用硼氢化钠还原，可通过三步合成C2-亚甲基糖醇。该方法的一般性通过将其应用于一系列1,2-环丙烷化的吡喃糖酶和呋喃糖酶进行评估，以得到相应的C2-亚甲基糖醇衍生物。此外，将获得的糖醇转化为1-脱氧-C 2-亚甲基亚氨基糖衍生物。
• A Facile Synthesis of Chiral α-Methylene-δ-Valerolactones
  作者：C. Ramana、M. Nagarajan

  DOI：10.1055/s-1997-5764

  日期：1997.7

  Chiral α-methylene-δ-valerolactones have been obtained from 1,2-cyclopropanated sugars in one pot by reaction with iodonium di(s-collidine)perchlorate (IDCP).

  手性α-亚甲基-β-戊内酯是通过一锅中的 1,2-环丙烷糖与二(s-可力丁)高氯酸碘 (IDCP) 反应获得的。
• Novel Platinum-Catalyzed Ring-Opening of 1,2-Cyclopropanated Sugars with Alcohols. Stereoselective Synthesis of 2-C-Branched Glycosides
  作者：Jürgen Beyer、Robert Madsen

  DOI：10.1021/ja982964k

  日期：1998.11.1