22,23-dihydro-23-β-methoxy azadirachtin | 103708-07-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 22,23-dihydro-23-β-methoxy azadirachtin
• 英文别名: 22,23-dihydro-23,β-methoxyazadirachtin；22,23-dihydro-23-β-methoxyazadirachtin；22,23-dihydro-23β-methoxyazadirachtin；(23S)-22,23-dihydro-23-methoxyazadirachtin；vepaol；dimethyl (1S,4S,5R,6S,7S,8R,11S,12R,14S,15R)-12-acetyloxy-4,7-dihydroxy-6-[(1S,2S,4S,6R,8S,9R,11S)-2-hydroxy-4-methoxy-11-methyl-5,7,10-trioxatetracyclo[6.3.1.02,6.09,11]dodecan-9-yl]-6-methyl-14-[(E)-2-methylbut-2-enoyl]oxy-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadecane-4,11-dicarboxylate
• CAS: 103708-07-2
• 化学式: C₃₆H₄₈O₁₇
• 分子量: 752.767
• InChiKey: HAIAPLNAMFKNPR-CMRNRKAMSA-N

物化性质

• 沸点：
  795.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.7
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  225
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯硒酚 、 22,23-dihydro-23-β-methoxy azadirachtin 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以100%的产率得到dimethyl (1S,4S,5R,6S,7S,8R,11S,12R,14S,15R)-12-acetyloxy-4,7-dihydroxy-6-[(1S,2S,6R,8S,9R,11S)-2-hydroxy-11-methyl-4-phenylselanyl-5,7,10-trioxatetracyclo[6.3.1.02,6.09,11]dodecan-9-yl]-6-methyl-14-[(E)-2-methylbut-2-enoyl]oxy-3,9-dioxatetracyclo[6.6.1.01,5.011,15]pentadecane-4,11-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  印za素的合成：一种有效的昆虫拒食剂。

  摘要：

  我们通过高度收敛的方法全面描述了强效昆虫拒食性印za素的首次合成。O-烷基化反应用于结合十氢化萘酮和炔丙基甲磺酸酯片段，此后，克莱森重排以立体选择性方式构建中心C8-C14键。然后，由该序列产生的丙二烯将引发第二个关键的碳-碳键形成事件，从而通过5外自由基环化过程生成天然产物中存在的[3.2.1]双环系统。最后，利用通过我们的早期研究获得的有关天然产物反应性的知识，一系列精心设计的步骤完成了这一具有挑战性的分子的合成。

  DOI：

  10.1002/chem.200801103
• 作为产物：
  描述：

  印楝素 在 偶氮二异丁腈 、 溴 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 22,23-dihydro-23-β-methoxy azadirachtin
  参考文献：
  名称：

  印度印za虫的昆虫拒食剂（第5部分）：印za素和一些相关柠檬苦素的化学修饰及其构效关系

  摘要：

  对强效昆虫拒食剂和生长破坏剂印za素（1）以及相关柠檬苦素3-tigloyl印za素（6）和塞兰宁（27）进行化学修饰已使人们能够探索这些化合物的生物活性。人们对拒食效应的结构依赖性作了一般性评论。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81095-4

文献信息

• The Synthesis of Azadirachtin: A Potent Insect Antifeedant
  作者：Steven V. Ley、Antonio Abad-Somovilla、James C. Anderson、Carles Ayats、Rolf Bänteli、Edith Beckmann、Alistair Boyer、Maria G. Brasca、Abigail Brice、Howard B. Broughton、Brenda J. Burke、Ed Cleator、Donald Craig、Alastair A. Denholm、Ross M. Denton、Thomas Durand-Reville、Luca B. Gobbi、Michael Göbel、Brian Lawrence Gray、Robert B. Grossmann、Claire E. Gutteridge、Norbert Hahn、Sarah L. Harding、David C. Jennens、Lynn Jennens、Peter J. Lovell、Helen J. Lovell、Mary L. de la Puente、Hartmuth C. Kolb、Win-Jan Koot、Sarah L. Maslen、Catherine F. McCusker、Amos Mattes、Andrew R. Pape、Andrea Pinto、Dinos Santafianos、James S. Scott、Stephen C. Smith、Andrew Q. Somers、Christopher D. Spilling、Frank Stelzer、Peter L. Toogood、Richard M. Turner、Gemma E. Veitch、Anthony Wood、Cornelia Zumbrunn

  DOI：10.1002/chem.200801103

  日期：——

  We describe in full the first synthesis of the potent insect antifeedant azadirachtin through a highly convergent approach. An O-alkylation reaction is used to unite decalin ketone and propargylic mesylate fragments, after which a Claisen rearrangement constructs the central C8-C14 bond in a stereoselective fashion. The allene which results from this sequence then enables a second critical carbon-carbon

  我们通过高度收敛的方法全面描述了强效昆虫拒食性印za素的首次合成。O-烷基化反应用于结合十氢化萘酮和炔丙基甲磺酸酯片段，此后，克莱森重排以立体选择性方式构建中心C8-C14键。然后，由该序列产生的丙二烯将引发第二个关键的碳-碳键形成事件，从而通过5外自由基环化过程生成天然产物中存在的[3.2.1]双环系统。最后，利用通过我们的早期研究获得的有关天然产物反应性的知识，一系列精心设计的步骤完成了这一具有挑战性的分子的合成。
• Chemistry of insect antifeedants from azadirachta indica (part 3): reactions on the C-22,23 enol ether double bond of azadirachtin and conversion to 22,23-dihydro-23-β-methoxyazadirachtin.
  作者：Steven V. Ley、James C. Anderson、Wally M. Blaney、Zev Lidert、E.David Morgan、Nicholas G. Robinson、Monique S.J. Simmonds

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82888-9

  日期：——

  Azadirachtin (1) can be converted to the natural product 22,23-dihydro-23β-methoxyazadirachtin (2) via selective bromomethoxylation of the C-22,23 enol ether double bond and tri-n-butyltin hydride reduction; the corresponding acetic acid adduct on pyrolysis affords (1) in high yield. The antifeedant effects of the addition compounds were assessed.

  印za素（1）可以通过C-22,23烯醇醚双键的选择性溴甲氧基化和三正丁基氢化锡还原转化为天然产物22,23-二氢-23β-甲氧基印za素（2）; 相应的乙酸加合物在热解过程中以高收率得到（1）。评估了添加化合物的拒食作用。
• Chemistry of insect antifeedants from Azadirachta Indica (Part 19): 1A potential relay route for the synthesis of azadirachtin
  作者：Alastair A. Denholm、Lyn Jennens、Steven V. Ley、Anthony Wood

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00297-l

  日期：1995.6

  A potential relay route for the synthesis of azadirachtin (1) has been established. An advanced intermediate 4 has been prepared and methods to convert this back to the natural product have been developed, in particular, the reintroduction of the enol double bond using an acetal exchange process.

  已经建立了合成印ach素（1）的潜在中继途径。已经制备了高级中间体4，并且已经开发了将其转化回天然产物的方法，特别是使用缩醛交换方法重新引入烯醇双键的方法。
• A Relay Route for the Synthesis of Azadirachtin
  作者：Gemma E. Veitch、Edith Beckmann、Brenda J. Burke、Alistair Boyer、Carles Ayats、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.200703028

  日期：2007.10.8
• Synthesis of Natural Products from the Indian Neem Tree <i>Azadirachta indica</i>
  作者：Gemma E. Veitch、Andrea Pinto、Alistair Boyer、Edith Beckmann、James C. Anderson、Steven V. Ley

  DOI：10.1021/ol7027898

  日期：2008.2.1

  The synthesis of five natural products (3, 6, 7, 10, and 14), isolated from the Indian neem tree Azadirachta indica, is reported from a common intermediate (2). The judicious choice of transacetalization conditions allows efficient access to both the azadirachtinin (9 and 10) and the azadirachtin (3, 6, 7, and 14) skeletons.