(2S,3aS,5aR,6S,8aS,8bS)-6-{2-[(4-methoxybenzyl)oxy]ethyl}-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl pivalate | 204381-17-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,3aS,5aR,6S,8aS,8bS)-6-{2-[(4-methoxybenzyl)oxy]ethyl}-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl pivalate
• 英文别名: [(2R,3aS,5aR,6S,8aS,8bR)-6-[2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]ethyl]-7-oxo-2,3,3a,5a,6,8,8a,8b-octahydro-1H-as-indacen-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 204381-17-9
• 化学式: C₂₇H₃₆O₅
• 分子量: 440.58
• InChiKey: WSRLIJYTRPJMSF-BIWVMFSCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aS,5aR,6S,8aS,8bS)-6-{2-[(4-methoxybenzyl)oxy]ethyl}-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl pivalate 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 四(三苯基膦)钯 、 jones reagent 、 phosphate buffer 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢氟酸 、 六甲基二锡 、 triphenylmethyl perchlorate 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 113.17h， 生成 多杀菌素A拟糖昔配基
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 的全合成。 2. 涉及纯因子及其完全重组的降解研究

  摘要：

  已实现天然左旋多杀菌素 A (1) 的全合成。第一个目标，即确认先前制备的三环酮 2 的绝对构型分配，是通过 1 中大环内酯环的氧化降解来实现的。该路线开始于实施四步一锅法，从而获得了高效的6 转化为 18。高碘酸盐裂解和过酸氧化事件的组合然后导致 2。在重建阶段，Pd 催化的乙烯基锡烷与酰氯的偶联以对映控制的方式重建了绝大多数结构。一旦实现大环内酯化，首先引入 2,3,4-tri-O-methylrhamnose 单元，并具有非常好的立体控制。最后糖苷化，

  DOI：

  10.1021/ja974010k
• 作为产物：
  描述：

  [(3aR,5S,5aS,7S,8aS,8bS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxymethoxy-decahydro-as-indacen-(3Z)-ylidene]-acetic acid methyl ester 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 pyridinium chlorochromate absorbed on neutral alumina 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 B-溴代邻苯二氧硼烷 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.84h， 生成 (2S,3aS,5aR,6S,8aS,8bS)-6-{2-[(4-methoxybenzyl)oxy]ethyl}-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Spinosyn A 的全合成。 1. 通过多重构型反转方案的对映选择性构建关键三环中间体

  摘要：

  (+)-7,7-二甲氧基降冰片烯-2-one 与源自对映纯溴化物 (+)-11 的铈试剂缩合产生外甲醇，其很容易经历高度立体控制的阴离子氧-Cope 重排。将得到的酮转化为 20，在 C-11（多杀菌素编号）处进行干净的差向异构化，以正确设置该位点的绝对构型。在液氨中用锂还原 20 用于引入全氢作为茚核的两个额外的立体中心。此外，该协议使得在 C-3 处方便地加入功能化的双碳附属物和在 C-7 处立体化学反转后最终生成环己烯双键成为可能。这个方案导致 34,

  DOI：

  10.1021/ja974009l

文献信息

• Total Synthesis of Spinosyn A. 1. Enantioselective Construction of a Key Tricyclic Intermediate by a Multiple Configurational Inversion Scheme
  作者：Leo A. Paquette、Zhongli Gao、Zhijie Ni、Graham F. Smith

  DOI：10.1021/ja974009l

  日期：1998.3.1

  the convenient incorporation of a functionalized two-carbon appendage at C-3 and ultimate generation of a cyclohexene double bond after stereochemical inversion at C-7. This scheme leads to 34, a tricyclic compound subsequently shown to be an advanced precursor to the powerful insecticide spinosyn A.

  (+)-7,7-二甲氧基降冰片烯-2-one 与源自对映纯溴化物 (+)-11 的铈试剂缩合产生外甲醇，其很容易经历高度立体控制的阴离子氧-Cope 重排。将得到的酮转化为 20，在 C-11（多杀菌素编号）处进行干净的差向异构化，以正确设置该位点的绝对构型。在液氨中用锂还原 20 用于引入全氢作为茚核的两个额外的立体中心。此外，该协议使得在 C-3 处方便地加入功能化的双碳附属物和在 C-7 处立体化学反转后最终生成环己烯双键成为可能。这个方案导致 34,
• Total Synthesis of Spinosyn A. 2. Degradation Studies Involving the Pure Factor and Its Complete Reconstitution
  作者：Leo A. Paquette、Iván Collado、Mark Purdie

  DOI：10.1021/ja974010k

  日期：1998.3.1

  A total synthesis of natural levorotatory spinosyn A (1) has been achieved. The first objective, to confirm the absolute configurational assignment of tricyclic ketone 2 prepared earlier, was accomplished by oxidative degradation of the macrocyclic lactone ring in 1. The route began with the implementation of a four-step one-pot process that resulted in the efficient conversion of 6 into 18. A combination

  已实现天然左旋多杀菌素 A (1) 的全合成。第一个目标，即确认先前制备的三环酮 2 的绝对构型分配，是通过 1 中大环内酯环的氧化降解来实现的。该路线开始于实施四步一锅法，从而获得了高效的6 转化为 18。高碘酸盐裂解和过酸氧化事件的组合然后导致 2。在重建阶段，Pd 催化的乙烯基锡烷与酰氯的偶联以对映控制的方式重建了绝大多数结构。一旦实现大环内酯化，首先引入 2,3,4-tri-O-methylrhamnose 单元，并具有非常好的立体控制。最后糖苷化，