2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3aS,5aR,6R,8aS,8bR)-6-[2-(4-methoxy-benzyloxy)-ethyl]-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl ester | 188910-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3aS,5aR,6R,8aS,8bR)-6-[2-(4-methoxy-benzyloxy)-ethyl]-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl ester
• 英文别名: [(2R,3aS,5aR,6R,8aS,8bR)-6-[2-[(4-methoxyphenyl)methoxy]ethyl]-7-oxo-2,3,3a,5a,6,8,8a,8b-octahydro-1H-as-indacen-2-yl] 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 188910-76-1
• 化学式: C₂₇H₃₆O₅
• 分子量: 440.58
• InChiKey: WSRLIJYTRPJMSF-POTYRQCXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3aS,5aR,6R,8aS,8bR)-6-[2-(4-methoxy-benzyloxy)-ethyl]-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl ester 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2S,3aS,5aR,6S,8aS,8bS)-6-{2-[(4-methoxybenzyl)oxy]ethyl}-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl pivalate
  参考文献：
  名称：

  Spinosyn A 的全合成。 1. 通过多重构型反转方案的对映选择性构建关键三环中间体

  摘要：

  (+)-7,7-二甲氧基降冰片烯-2-one 与源自对映纯溴化物 (+)-11 的铈试剂缩合产生外甲醇，其很容易经历高度立体控制的阴离子氧-Cope 重排。将得到的酮转化为 20，在 C-11（多杀菌素编号）处进行干净的差向异构化，以正确设置该位点的绝对构型。在液氨中用锂还原 20 用于引入全氢作为茚核的两个额外的立体中心。此外，该协议使得在 C-3 处方便地加入功能化的双碳附属物和在 C-7 处立体化学反转后最终生成环己烯双键成为可能。这个方案导致 34,

  DOI：

  10.1021/ja974009l
• 作为产物：
  描述：

  [(3aR,5S,5aS,7S,8aS,8bS)-7-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-methoxymethoxy-decahydro-as-indacen-(3Z)-ylidene]-acetic acid methyl ester 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 pyridinium chlorochromate absorbed on neutral alumina 、 lithium aluminium tetrahydride 、 锂硼氢 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 三氟化硼四氢呋喃络合物 、 B-溴代邻苯二氧硼烷 、 四丁基氟化铵 、 双氧水 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.84h， 生成 2,2-Dimethyl-propionic acid (2R,3aS,5aR,6R,8aS,8bR)-6-[2-(4-methoxy-benzyloxy)-ethyl]-7-oxo-1,2,3,3a,5a,6,7,8,8a,8b-decahydro-as-indacen-2-yl ester
  参考文献：
  名称：

  Spinosyn A 的全合成。 1. 通过多重构型反转方案的对映选择性构建关键三环中间体

  摘要：

  (+)-7,7-二甲氧基降冰片烯-2-one 与源自对映纯溴化物 (+)-11 的铈试剂缩合产生外甲醇，其很容易经历高度立体控制的阴离子氧-Cope 重排。将得到的酮转化为 20，在 C-11（多杀菌素编号）处进行干净的差向异构化，以正确设置该位点的绝对构型。在液氨中用锂还原 20 用于引入全氢作为茚核的两个额外的立体中心。此外，该协议使得在 C-3 处方便地加入功能化的双碳附属物和在 C-7 处立体化学反转后最终生成环己烯双键成为可能。这个方案导致 34,

  DOI：

  10.1021/ja974009l

文献信息

• Total Synthesis of Spinosyn A. 1. Enantioselective Construction of a Key Tricyclic Intermediate by a Multiple Configurational Inversion Scheme
  作者：Leo A. Paquette、Zhongli Gao、Zhijie Ni、Graham F. Smith

  DOI：10.1021/ja974009l

  日期：1998.3.1

  the convenient incorporation of a functionalized two-carbon appendage at C-3 and ultimate generation of a cyclohexene double bond after stereochemical inversion at C-7. This scheme leads to 34, a tricyclic compound subsequently shown to be an advanced precursor to the powerful insecticide spinosyn A.

  (+)-7,7-二甲氧基降冰片烯-2-one 与源自对映纯溴化物 (+)-11 的铈试剂缩合产生外甲醇，其很容易经历高度立体控制的阴离子氧-Cope 重排。将得到的酮转化为 20，在 C-11（多杀菌素编号）处进行干净的差向异构化，以正确设置该位点的绝对构型。在液氨中用锂还原 20 用于引入全氢作为茚核的两个额外的立体中心。此外，该协议使得在 C-3 处方便地加入功能化的双碳附属物和在 C-7 处立体化学反转后最终生成环己烯双键成为可能。这个方案导致 34,