rac-(1R,4a'R,8a'R)-4,5',5',8a'-tetramethyl-3',4',4a',5',6',7',8',8a'-octahydro-2'H-spiro[cyclohexane-1,1'-naphthalen]-3-en-2'-one | 95998-93-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: rac-(1R,4a'R,8a'R)-4,5',5',8a'-tetramethyl-3',4',4a',5',6',7',8',8a'-octahydro-2'H-spiro[cyclohexane-1,1'-naphthalen]-3-en-2'-one
• CAS: 95998-93-9
• 化学式: C₁₉H₃₀O
• 分子量: 274.447
• InChiKey: DXYQWOBAVWDPMH-ATZDWAIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  20.0
• 可旋转键数：
  0.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.84
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-(1R,4a'R,8a'R)-4,5',5',8a'-tetramethyl-3',4',4a',5',6',7',8',8a'-octahydro-2'H-spiro[cyclohexane-1,1'-naphthalen]-3-en-2'-one 在 氢氧化钾 、 samarium diiodide 、 草酰氯 、 氨 、 sodium 、 二甲基氯化铝 、 三乙基硼氢化锂 、 一水合肼 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 34.62h， 生成 (+)-2-deoxy-stemodinone
  参考文献：
  名称：

  Construction of the Stemodane Nucleus by a Hydroxyl-Directed Intramolecular Ene Reaction. Total Synthesis of (.+-.)-2-Desoxystemodinone

  摘要：

  A synthesis of the diterpene 2-desoxystemodinone was completed from the known tricyclic ketone 9 in eight steps and 35% overall yield. The key step involved a thermal intramolecular ene reaction of alpha-hydroxy aldehyde 21 which led to 24 in 94% yield. By contrast, a Lewis acid-catalyzed ene reaction of 21 gave oxetane 25 as the major product. The pivotal role of the hydroxyl substituent of 21 in facilitating the ene reaction was demonstrated and is rationalized by a hydrogen bond which orients the carbonyl in a favorable conformation for rearrangement.

  DOI：

  10.1021/ja00101a012
• 作为产物：
  描述：

  1-<<(p-tolylsulfonyl)oxy>methyl>-2-hydroxy-5,5,8a-trimethyldecahydronaphthalene 在 jones' reagent 、 四氯化锡 、 1,5-Diazabicyclo[5.4.0]undec-5-ene 作用下， 以 丙酮 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 41.0h， 生成 rac-(1R,4a'R,8a'R)-4,5',5',8a'-tetramethyl-3',4',4a',5',6',7',8',8a'-octahydro-2'H-spiro[cyclohexane-1,1'-naphthalen]-3-en-2'-one
  参考文献：
  名称：

  Lewis acid and photochemically mediated cyclization of olefinic .beta.-keto esters

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00211a030

文献信息

• Total synthesis of (.+-.)-2-desoxystemodinone. A novel hydroxyl-assisted, intramolecular ene reaction
  作者：James D. White、Todd C. Somers

  DOI：10.1021/ja00248a065

  日期：1987.7