(E)-methyl 2-methyl-3-phenyl-2-octenoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 2-methyl-3-phenyl-2-octenoate
• 英文别名: (E)-methyl 2-methyl-3-phenyloct-2-enoate；methyl (E)-2-methyl-3-phenyloct-2-enoate
• 化学式: C₁₆H₂₂O₂
• 分子量: 246.349
• InChiKey: JAAOXMWBGPBWHC-FYWRMAATSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methyl-3-oxooctanoate 在 N-甲基咪唑 、 1,4-双(二苯基膦丁烷)二氯化钯 、 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-methyl 2-methyl-3-phenyl-2-octenoate
  参考文献：
  名称：

  从β-酮酸酯衍生的 （E）-和（Z）-立体定义的烯醇膦酸酯：完全取代的α，β-不饱和酯的立体互补合成†

  摘要：

  通过（E）-和（Z）-烯醇膦酸酯从可及的α-取代的β-酮酸酯1广泛合成，稳固和立体互补地合成完全取代的（E）-和（Z）-立体定义的α，β-不饱和酯3已实现。本方法涉及两个可及的反应序列：（i）多种β-酮酸酯1的（E）-和（Z）-立体互补烯醇磷酸化（24个实例； 71-99％产率，每个> 95：5 ds） ，以及（ii）（E）-和（Z）-使用S型（S）的Suzuki-Miyaura固相交联（16例; 71-91％收率，> 81/19 ds）和Negishi交联（32例;​​ 65-96％收率，> 95：5 ds）使用（E） -和（Z）-烯醇膦酸酯2。描述了关键的反应性N-磷铵（咪唑鎓）中间体I的1 H-NMR监测及其在（E）-和（Z）-他莫昔芬前体6的合成中的应用。

  DOI：

  10.1039/c5ob01097g

文献信息

• Stereoretentive Suzuki–Miyaura and Kumada–Tamao–Corriu Cross-Couplings for Preparing (E)- and (Z)-Stereodefined, Fully Substituted α,β-Unsaturated Esters: Application for a Pharmacophore Synthesis
  作者：Yoo Tanabe、Yuka Sato、Yuichiro Ashida、Daisuke Yoshitake、Mayuko Hoshino、Taichi Takemoto

  DOI：10.1055/s-0037-1610652

  日期：2018.12

  stereocomplementary Suzuki–Miyaura (SM) cross-coupling and relevant Kumada–Tamao–Corriu (KTC) cross-coupling reactions for preparing (E)- and (Z)-stereodefined, fully substituted α,β-unsaturated esters are described. The SM cross-coupling reactions were performed under Pd(OAc)2/SPhos/iPr2NEt catalysis (24 examples, 66–99% yield). The KTC cross-coupling reactions were also performed under similar Pd(OAc)2/SPhos

  致力于向山辉明教授在他90的庆祝日生日（Sotuju） 抽象的 描述了底物-一般立体互补的Suzuki-Miyaura（SM）交叉偶联和相关的Kumada-Tamao-Corriu（KTC）交叉偶联反应，用于制备（E）-和（Z）-立体定义的，完全取代的α，β-不饱和酯。SM交叉偶联反应在Pd（OAc）2 / SPhos / i Pr 2 NEt催化下进行（24个实例，收率66-99％）。KTC交叉偶联反应也在相似的Pd（OAc）2 / SPhos条件下进行（11个实例，收率50-98％）。研究了其在含有环丙烷结构的有用药效团中的应用，其中独特的（E）-和（Z观察到XPhos和SPhos之间的-立体化学差异。提出了一种可能的立体保留和立体转化交叉偶联反应的机制。 描述了底物-一般立体互补的Suzuki-Miyaura（SM）交叉偶联和相关的Kumada-Tamao-Corriu（KTC）交叉
• Stereoselective Olefination of Unfunctionalized Ketones via Ynolates
  作者：Mitsuru Shindo、Yusuke Sato、Takashi Yoshikawa、Ryoko Koretsune、Kozo Shishido

  DOI：10.1021/jo0497813

  日期：2004.5.1

  Ynolates react with ketones at room temperature to afford α,β,β-trisubstituted acrylates (tetrasubstituted olefins) with 2:1−8:1 geometrical selectivities. This can be regarded as a new olefination reaction of ketones giving tetrasubstituted olefins in good yield, even in the case of sterically hindered substrates. The reaction mechanism involves cycloaddition of ynolates with a carbonyl group and

  壬酸酯在室温下与酮反应，得到具有2：1-8：1几何选择性的α，β，β-三取代的丙烯酸酯（四取代的烯烃）。即使在空间受阻的底物的情况下，也可以认为这是酮的新的烯化反应，以高收率得到四取代的烯烃。该反应机理包括带有羰基的羟基化合物的环加成反应，以及随后的所得β-内酯烯醇化物的热电环开环。立体选择性是在开环中确定的，开环是由环状选择性调节的。在本文中，我们描述了通过合成酸酯对酮进行烯化的范围和局限性，并讨论了立体控制机理。
• (E)- and (Z)-stereodefined enol phosphonates derived from β-ketoesters: stereocomplementary synthesis of fully-substituted α,β-unsaturated esters
  作者：Hidefumi Nakatsuji、Yuichiro Ashida、Hiroshi Hori、Yuka Sato、Atsushi Honda、Mayu Taira、Yoo Tanabe

  DOI：10.1039/c5ob01097g

  日期：——

  robust, and stereocomplementary synthesis of fully-substituted (E)- and (Z)-stereodefined α,β-unsaturated esters 3 from accessible α-substituted β-ketoesters 1via (E)- and (Z)-enol phosphonates was achieved. The present method involves two accessible reaction sequences: (i) (E)- and (Z)-stereocomplementary enol phosphorylations of a wide variety of β-ketoesters 1 (24 examples; 71–99% yield, each >95 : 5

  通过（E）-和（Z）-烯醇膦酸酯从可及的α-取代的β-酮酸酯1广泛合成，稳固和立体互补地合成完全取代的（E）-和（Z）-立体定义的α，β-不饱和酯3已实现。本方法涉及两个可及的反应序列：（i）多种β-酮酸酯1的（E）-和（Z）-立体互补烯醇磷酸化（24个实例； 71-99％产率，每个> 95：5 ds） ，以及（ii）（E）-和（Z）-使用S型（S）的Suzuki-Miyaura固相交联（16例; 71-91％收率，> 81/19 ds）和Negishi交联（32例;​​ 65-96％收率，> 95：5 ds）使用（E） -和（Z）-烯醇膦酸酯2。描述了关键的反应性N-磷铵（咪唑鎓）中间体I的1 H-NMR监测及其在（E）-和（Z）-他莫昔芬前体6的合成中的应用。