methyl 4,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside | 73045-57-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 4,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: (2S,3S,4R,5S,6R)-2-methoxy-5-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-3,4-diol
• CAS: 73045-57-5
• 化学式: C₂₁H₂₆O₆
• 分子量: 374.434
• InChiKey: ITYFQCKIOPNCPG-ADAARDCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  77.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 methyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-O-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-D-glucopyranosylidene)-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  以三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐为催化剂，新合成2,3,4,6-四-O-苄基-d-吡喃吡喃基乙缩醛

  摘要：

  摘要在苯甲酸存在下，将2,3,4,6-四-O-苄基-d-葡萄糖酸-1,5-内酯与双-O-（三甲基甲硅烷基）-1,2-二醇缩合合成标题化合物。三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐为催化剂。考察了对含伯，仲和叔羟基的顺式和反式-1,2-二醇的应用，并发现在O处具有乙酰基的ad -glucono-1,5-lactone衍生物的反应中发生了新的重排。 -6。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(83)84015-4
• 作为产物：
  描述：

  甲基-D-丙噻 在 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 methyl 4,6-di-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用

  摘要：

  本发明属于磷酸化甘露糖技术领域，尤其涉及一种甘露糖磷酸化衍生物及其制备方法和应用，改衍生物通过磷酸化反应和催化氢化程序获得，磷酸化甘露糖衍生物对胰腺癌细胞具有显著抑制作用，在制备新型抗肿瘤药物中具有良好的应用前景。

  公开号：

  CN115260256A

文献信息

• FACILE SYNTHESIS OF 2,3,4,6-TETRA-<i>O</i>-BENZYL-D-GLUCOPYRANOSYLIDENE ACETALS USING TRIMETHYLSILYL TRIFLUOROMETHANESULFONATE CATALYST
  作者：Juji Yoshimura、Shigeomi Horito、Hiroriobu Hashimoto

  DOI：10.1246/cl.1981.375

  日期：1981.3.5

  The application of acetalization of aldehydes and ketones by alkoxysilanes in the presence of trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate catalyst to lactones and di-O-trimethylsilyl-α-diols gave readily the corresponding spiro cyclic ortho esters.

  醛和酮在三甲基硅基三氟甲磺酸盐催化剂存在下与烷氧基硅烷进行缩醛化反应，迅速生成相应的螺环邻醇酯和二-O-三甲基硅基-α-二醇。
• Highly Diastereoselective 1,4-Addition of an Organocuprate to Methyl α-<scp>d</scp>-Gluco-, α-<scp>d</scp>-Manno-, or α-<scp>d</scp>-Galactopyranosides Tethering an α,β-Unsaturated Ester. Novel Asymmetric Access to β-C-Substituted Butanoic Acids
  作者：Kiichiro Totani、Takayuki Nagatsuka、Shuhei Yamaguchi、Ken-ichi Takao、Shigeru Ohba、Kin-ichi Tadano

  DOI：10.1021/jo0101860

  日期：2001.9.1

  yields. Other organocuprates also serve as effective carbon nucleophiles for the 1,4-addition. Removal of the carbohydrate moiety from each adduct afforded a variety of beta-C-substituted butanoic esters in remarkable enantiomeric excess. The 1,4-addition of the same cuprate to some methyl alpha-D-manno- or alpha-D-galactopyranosidic substrates in which a crotonyl group was incorporated, each at 3-OH

  由乙烯基溴化镁和溴化亚铜制备的1，4-二乙烯基铜镁酸加到甲基α-D-吡喃葡萄糖苷的一些4-O-巴豆酰基衍生物中，可以高水平地进行非对映化学诱导，从而提供了良好至优异收率的加合物。其他有机铜酸盐也可作为有效的碳亲核试剂用于1,4-加成。从每个加合物中除去碳水化合物部分，得到了各种对映体过量的β-C-取代的丁酸酯。还研究了相同的铜酸盐在一些甲基α-D-甘露聚糖或α-D-吡喃半乳糖苷底物中的1，4-加成，每个底物中并入了巴豆酰基，各自在3-OH上。当某些D-甘露聚糖类型的底物经受1，4-添加条件类似于用于D-葡萄糖型底物的条件。此外，一些D-半乳糖型底物提供具有更高非对映选择性的1，4-加合物。
• A Tin-Free Regioselective Radical De-<i>O</i>-benzylation by an Intramolecular Hydrogen Atom Transfer on Carbohydrate Templates
  作者：Angie Attouche、Dominique Urban、Jean-Marie Beau

  DOI：10.1002/anie.201301783

  日期：2013.9.2

  Radically selective: A remarkable 1,7‐hydrogen atom transfer of a benzylic hydrogen atom to an O‐silylmethylene radical initiates a regioselective de‐O‐benzylation of benzylated saccharides. The reaction terminates by an ionic mechanism and is general for hydroxy benzylated substrates having a variety of functional groups.

  自由基选择性：苄基氢原子向O-甲硅烷基亚甲基的1,7-氢原子转移显着，引发了苄基化糖的区域选择性de- O-苄基化。该反应通过离子机理终止，并且通常用于具有多种官能团的羟基苄基化底物。
• Synthesis of Standardized Building Blocks as a β-D-Mannosyl Donors with a Temporary Protection to be 3,6-Di-<i>O</i>-glycosyl Acceptors, for Constructing the Inner Core of Glycoproteins and Artificial Antigens
  作者：El Sayed H. El Ashry、Conrad Schuerch

  DOI：10.1246/bcsj.59.1581

  日期：1986.5

  The synthesis was started by methyl 2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside, which upon benzylation, deisopropylidenation, and selective acetolysis of the 6-O-benzyl group afforded the corresponding tetraacetate, which could be converted to 3,6-di-O-allyl-4-O-benzyl-1,2-O-(1-methoxyethylidene)-β-D-mannopyranose. The orthoester could be separated into the exo and endo isomers. Hydrolysis of the orthoester

  已经实现了具有 D-甘露糖构型的糖蛋白核心块的合成方案，其标准化为 3,6-二-O-糖基受体并作为 β-D-甘露糖基供体进行立体选择性反应。该合成由甲基 2,3-O-异亚丙基-α-D-甘露糖苷开始，通过苄基化、脱异亚丙基化和 6-O-苄基的选择性乙酰水解得到相应的四乙酸酯，其可转化为 3,6 -二-O-烯丙基-4-O-苄基-1,2-O-(1-甲氧基亚乙基)-β-D-吡喃甘露糖。原酸酯可以分为外型和内型异构体。原酸酯环水解，然后与甲磺酰氯反应得到 3,6-二-O-烯丙基-4-O-苄基-2-O-甲磺酰基-α-D-吡喃甘露糖基氯，通过其 1-O-三氟乙磺酸盐与 2-[4-(对甲苯磺酰氨基)苯基]乙醇反应得到相应的糖苷，β:α 的比例为 3:1。β-糖苷的脱烯丙基化得到适合支化的二醇，并且可以在 6 位选择性反应。
• Acceptor-substrate recognition by N-acetyl-glucosaminyltransferase-V: Role of the mannose residue in βDGlcNAc(1→2)αDMan(1→6)βDGlcOR
  作者：Shaheer H. Khan、Jens Ø. Duus、Suzanne C. Crawley、Monica M. Palcic、Ole Hindsgaul

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)80389-4

  日期：1994.12

  βGlcNAc(1→2)αMan(1→6)βGlc-O(CH2)7CH3 (4) is an acceptor specific for N-acetylglucosaminyltransferase-V (GlcNAcT-V), a branching enzyme controlling the biosynthesis of cell-surface Asn-linked oligosaccharides. Three analogs of 4, where the central mannose residue has been O-methylated at O-3, at O-6, and where the 6-OH group was replaced by fluorine, were chemically synthesized, characterized by NMR-spectroscopy

  βGlcNAc（1→2）αMan（1→6）βGlc-O（CH 2）7 CH 3（4）是对N-乙酰氨基葡萄糖基转移酶-V（GlcNAcT-V）特有的受体，该分支酶控制细胞的生物合成。表面Asn连接的寡糖。化学合成了4的三个类似物，其中中心甘露糖残基在O-3处被O-甲基化，在O-6处被氟取代了6-OH基团，通过NMR光谱进行了表征，并进行了动力学评估GlcNAcT-V的底物。连同使用先前描述的4的导数获得的结果得出的结论是，Man残基上的OH基团都不对酶的识别至关重要。这些结果应简化这种重要的肿瘤相关酶抑制剂的设计。