methyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-galactopyranoside | 110319-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: (2R,3R,4S,5R,6R)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-6-methoxyoxane-3,4,5-triol
• CAS: 110319-35-2
• 化学式: C₂₃H₃₂O₆Si
• 分子量: 432.589
• InChiKey: GZIVUJBHWFXBMB-CDJZJNNCSA-N

物化性质

• 沸点：
  522.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.02
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  88.4
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-galactopyranoside 在 对甲苯磺酸一水合物 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 silver(l) oxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 22.5h， 生成 methyl 2-O-benzyl-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  O-α-1-呋喃核糖基-（1→3）-O-β-d-吡喃半乳糖基-（1→4）-2-乙酰胺基-2-脱氧-d-吡喃葡萄糖（N-乙酰基-3'-O）的合成-α-l-呋喃果糖基乳糖胺）

  摘要：

  摘要从甲基β-d-吡喃半乳糖苷（1）分五个步骤，以良好的收率得到了甲基2-O-苄基-β-d-吡喃半乳糖苷（6）。在咪唑存在下，在N，N-二甲基甲酰胺中用叔丁基氯二苯基硅烷处理1，得到6-（叔丁基二苯基甲硅烷基）醚，将其转化为其3,4-O-异亚丙基衍生物（3）。3用苄基溴化银在N，N-二甲基甲酰胺中进行苯甲酰化，然后将其缩醛和醚基裂解，得到6。在相似的苄基化后，接着相同的脱保护序列，苄基2-乙酰氨基-3,6-二-O-苄基-4-O- [6-O-（叔丁基二苯基甲硅烷基）-3,4-O-异亚丙基- β-d-吡喃半乳糖基] -2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷得到2-O-苄基衍生物（10）。将化合物10转化为其4，6-O-亚苄基乙缩醛（11）。用2,3,4-三-O-苄基-α-1-呋喃果糖基溴化物将11的糖基化（通过卤离子催化）提供了完全保护的三糖衍生物（13）。裂解亚苄基，然后裂解13的苄基，得到标题三糖（16）。16的结构由13

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84070-9
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 、 甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以85%的产率得到methyl 6-O-(tert-butyldiphenylsilyl)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  O-α-1-呋喃核糖基-（1→3）-O-β-d-吡喃半乳糖基-（1→4）-2-乙酰胺基-2-脱氧-d-吡喃葡萄糖（N-乙酰基-3'-O）的合成-α-l-呋喃果糖基乳糖胺）

  摘要：

  摘要从甲基β-d-吡喃半乳糖苷（1）分五个步骤，以良好的收率得到了甲基2-O-苄基-β-d-吡喃半乳糖苷（6）。在咪唑存在下，在N，N-二甲基甲酰胺中用叔丁基氯二苯基硅烷处理1，得到6-（叔丁基二苯基甲硅烷基）醚，将其转化为其3,4-O-异亚丙基衍生物（3）。3用苄基溴化银在N，N-二甲基甲酰胺中进行苯甲酰化，然后将其缩醛和醚基裂解，得到6。在相似的苄基化后，接着相同的脱保护序列，苄基2-乙酰氨基-3,6-二-O-苄基-4-O- [6-O-（叔丁基二苯基甲硅烷基）-3,4-O-异亚丙基- β-d-吡喃半乳糖基] -2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷得到2-O-苄基衍生物（10）。将化合物10转化为其4，6-O-亚苄基乙缩醛（11）。用2,3,4-三-O-苄基-α-1-呋喃果糖基溴化物将11的糖基化（通过卤离子催化）提供了完全保护的三糖衍生物（13）。裂解亚苄基，然后裂解13的苄基，得到标题三糖（16）。16的结构由13

  DOI：

  10.1016/0008-6215(88)84070-9

文献信息

• A Potent Mimetic of the Siglec‐8 Ligand 6’‐Sulfo‐Sialyl Lewis ^x
  作者：Blijke S. Kroezen、Gabriele Conti、Benedetta Girardi、Jonathan Cramer、Xiaohua Jiang、Said Rabbani、Jennifer Müller、Maja Kokot、Enrico Luisoni、Daniel Ricklin、Oliver Schwardt、Beat Ernst

  DOI：10.1002/cmdc.202000417

  日期：2020.9.16

  diseases such as asthma. The tetrasaccharide 6’‐sulfo‐sialyl Lewisx has been identified as a specific Siglec‐8 ligand in glycan array screening. Here, we describe an extended study enlightening the pharmacophores of 6’‐sulfo‐sialyl Lewisx and the successful development of a high‐affinity mimetic. Retaining the neuraminic acid core, the introduction of a carbocyclic mimetic of the Gal moiety and a sulfonamide

  Siglecs 是含有唾液酸结合 N 端结构域的免疫球蛋白基因家族的成员。其中，Siglec-8 在免疫系统的各种细胞类型上表达，如嗜酸性粒细胞、肥大细胞和弱碱性粒细胞。Siglec-8 与单克隆抗体的交联触发嗜酸性粒细胞凋亡并抑制肥大细胞脱颗粒，使 Siglec-8 成为治疗嗜酸性粒细胞和肥大细胞相关疾病（如哮喘）的有希望的靶点。四糖 6'-磺基唾液酸路易斯x已被鉴定为聚糖阵列筛选中的特定 Siglec-8 配体。在这里，我们描述了一项扩展研究，启发了 6'-磺基-唾液酸路易斯x的药效团并成功开发了一种高亲和力的模拟物。保留神经氨酸核心，在 9 位引入 Gal 部分的碳环模拟物和磺酰胺取代基使结合亲和力提高了 20 倍。最后，停留时间，通常是碳水化合物/凝集素相互作用的跟腱，可以得到改善。
• Regioselective Benzoylation of 6-O-Protected and 4,6-O-Diprotected Hexopyranosides as Promoted by Chiral and Achiral Ditertiary 1,2-Diamines
  作者：Guixian Hu、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.200290018

  日期：2002.12

  Monobenzoylation of triols (6-O-silylated glycopyranosides) or diols (4,6-O-benzylidenated glycopyranosides) with benzoyl chloride and triethylamine at −60° to 23° is promoted by catalytic amounts of ditertiary 1,2-diamines. The regioselectivity depends mostly on the structure of the alcohols; it is modulated by the configuration and constitution of the diamines, as shown by comparing the effect of Oriyama's

  三醇（6- Monobenzoylation ö -silylated glycopyranosides）或二醇（4,6- ö在-60℃至23 -benzylidenated glycopyranosides）与苯甲酰氯和三乙胺°通过催化量的二叔1,2-二胺的促进。区域选择性主要取决于醇的结构。通过比较Oriyama催化剂（（S）-1和（R）-1），N，N，N ′，N′-四甲基乙二胺（TMEDA ）的作用可以看出，它受二胺的构型和组成的调节。），N，N，N'，N'-四乙基乙二胺（TEEDA），Et 3 N和EtNMe 2。催化剂的空间位阻会削弱其对反应性的影响。与在Oriyama催化剂存在下外消旋-环己烷-1,2-二醇的单和二苯甲酰基化的适度对映选择性相一致，这些二胺对区域选择性的影响相当有限。尽管与过程简单相关，但是在某些情况下，这些催化剂比单一方法可产生更高的单种苯甲酸酯收率。在制备3-
• Synthesis of intermediates for stereospecific synthesis of α- and β-C-nucleosides: Ring contraction of protected 2-0-trifluoromethanesulphonates of galacto- and altro-pyranosides
  作者：George W.J Fleet、Liza C Seymour

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96272-5

  日期：——

  4-0-isopropylidene-2-0-trifluoromethanesulphonyl-D-galactopyranosides and with methyl 6-0-(-butyldiphenyl)silyl-3,4-0-isopropylidene-2-0-trifluoromethane-sulphonyl-α-D-altropyranoside give, respectively, intermediates suitable for the stereospecific synthesis of α- and β-C-nucleosides.

  叠氮化钠与甲基6-0-（-丁基二苯基）甲硅烷基-3,4-0-异亚丙基-2-0-三氟甲磺酰基-D-吡喃半乳糖苷与甲基6-0-（-丁基二苯基）甲硅烷基-3,4的反应-0-异亚丙基-2-0-三氟甲烷-磺酰基-α-D-阿托吡喃糖苷分别提供适合于立体定向合成α-和β-C-核苷的中间体。
• Synthesis of O-α-l-fucopyranosyl-(1→3)-O-β-d-galactopyranosyl-(1→4)-2-acetamido-2-deoxy-d-glucopyranose (N-acetyl-3′-O-α-l-fucopyranosyllactosamine)
  作者：Raschmi Dubey、Donna Reynolds、Saeed A. Abbas、Khushi L. Matta

  DOI：10.1016/0008-6215(88)84070-9

  日期：1988.12

  Abstract Methyl 2- O -benzyl-β- d -galactopyranoside ( 6 ) was obtained in five, good yielding steps from methyl β- d -galactopyranoside ( 1 ). Treatment of 1 with tert -butylchlorodiphenylsilane in N,N -dimethylformamide in the presence of imidazole afforded a 6-( tert -butyldiphenylsilyl) ether, which was converted into its 3,4- O -isopropylidene derivative ( 3 ). Benzylation of 3 with benzyl bromide-silver

  摘要从甲基β-d-吡喃半乳糖苷（1）分五个步骤，以良好的收率得到了甲基2-O-苄基-β-d-吡喃半乳糖苷（6）。在咪唑存在下，在N，N-二甲基甲酰胺中用叔丁基氯二苯基硅烷处理1，得到6-（叔丁基二苯基甲硅烷基）醚，将其转化为其3,4-O-异亚丙基衍生物（3）。3用苄基溴化银在N，N-二甲基甲酰胺中进行苯甲酰化，然后将其缩醛和醚基裂解，得到6。在相似的苄基化后，接着相同的脱保护序列，苄基2-乙酰氨基-3,6-二-O-苄基-4-O- [6-O-（叔丁基二苯基甲硅烷基）-3,4-O-异亚丙基- β-d-吡喃半乳糖基] -2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖苷得到2-O-苄基衍生物（10）。将化合物10转化为其4，6-O-亚苄基乙缩醛（11）。用2,3,4-三-O-苄基-α-1-呋喃果糖基溴化物将11的糖基化（通过卤离子催化）提供了完全保护的三糖衍生物（13）。裂解亚苄基，然后裂解13的苄基，得到标题三糖（16）。16的结构由13
• Regioselective and Stereospecific β‐Arabinofuranosylation by Boron‐Mediated Aglycon Delivery
  作者：Kazuki Inaba、Yuna Naito、Mina Tachibana、Kazunobu Toshima、Daisuke Takahashi

  DOI：10.1002/anie.202307015

  日期：2023.11.13

  A variety of diols, triols, and unprotected sugar acceptors could be used for β-d-/l-arabinofuranosylation in the presence of a boronic acid catalyst under mild conditions with predictable regioselectivity and complete β-stereoselectivity. This glycosylation method was applied successfully to the synthesis of trisaccharide structures of arabinogalactan fragments.

  各种二醇、三醇和未保护的糖受体可用于在硼酸催化剂存在下在温和条件下进行 β- d- / l-阿拉伯呋喃糖基化，具有可预测的区域选择性和完全的 β-立体选择性。该糖基化方法成功应用于阿拉伯半乳聚糖片段三糖结构的合成。