methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-β-D-galactopyranoside | 104530-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-β-D-galactopyranoside
• 英文别名: methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(1'-methoxy-1'-methyl)ethyl-β-D-galactoside；(3aS,4R,6R,7R,7aR)-6-methoxy-4-(2-methoxypropan-2-yloxymethyl)-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-7-ol
• CAS: 104530-15-6
• 化学式: C₁₄H₂₆O₇
• 分子量: 306.356
• InChiKey: OMTACVRRICQZIF-RMPHRYRLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-β-D-galactopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-β-D-talopyranoside
  参考文献：
  名称：

  4-Deoxy-D-threo-hex-3-enopyranosides 的区域特异性合成通过同时激活——用 NaH/Im2SO2 系统消除 Talopyranoside 轴向 4-OH：立体电子效应的表现

  摘要：

  开发了一种用于区域选择性制备 4-deoxy- 和 2,4-dideoxy-2-acetamido-β-D-threo-hex-3-enopyranosides 的新的高产方法。该过程包括同时激活-消除 β-D-talopyranosides 和 2-acetamido-2-deoxy-β-D-talopyranosides 的 OH-4 基团，在 –30 时由 NaH/N,N'-sulfuryldiimidazole 系统介导℃。应用于类似的 β-D-吡喃半乳糖苷的相同反应在没有任何区域选择性的情况下发生，提供 hex-3- 和 hex-4-enopyranosides 的混合物。对于甲基 2,3,6-tri-O-benzyl-α-D-talo- 和 α-D-吡喃半乳糖苷，可以通过在 –30 °C 下淬灭反应来分离相应的 4-O-imidazylates . 将这些粗产物加热至室温后，α

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600526
• 作为产物：
  描述：

  甲基-Β-D-吡喃半乳糖苷 在 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 反应 96.0h， 生成 methyl 3,4-O-isopropylidene-6-O-(1-methoxy-1-methylethyl)-β-D-galactopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Ferro, Vito; Skelton, Brian W.; Stick, Robert V., Australian Journal of Chemistry, 1993, vol. 46, # 6, p. 787 - 803

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New results in the isopropylidenation of galactopyranosides. Useful intermediates for the synthesis of galactose derivatives.
  作者：Pier Luigi Barili、Giancarlo Berti、Giorgio Catelani、Fabrizia Colonna、Alberto Marra

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84515-3

  日期：——

  to five types of mono-, bis-, and tris(isopropylidene)acetals, among which the 3,4-0-iso-propylidene-6-0-(2-methoxyisopropyl) derivatives can be obtained in high yield and be useful intermediates for selective syntheses of 2-, 6-, and 2,6-0-substituted galactose derivatives.

  几种α-和β-吡喃半乳糖苷与2,2-二甲氧基丙烷反应生成多达五种类型的单，双和三（异亚丙基）乙缩醛，其中3,4-0-异亚丙基-6-0 -（2-甲氧基异丙基）衍生物可以高产率获得，并且是用于选择性合成2-，6-和2,6-0-取代的半乳糖衍生物的有用的中间体。
• New syntheses of d-tagatose and of 1,5-anhydro-d-tagatose from d-galactose derivatives
  作者：Pier Luigi Barili、Giancarlo Berti、Giorgio Catelani、Felicia D'Andrea、Lucia Miarelli

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00125-d

  日期：1995.9

  3,4-O-Isopropylidene-D-lyxo-hexopyranosid-2-ulose derivatives, obtained by oxidation of 3,4,6-protected D-galactopyranosides, can be alkylated in their anionic 2,6-pyranose forms to produce bis-glycosides containing the 2,5-dioxabicyclo[2.2.2]octane ring system. The 1-benzyl-2-methyl bis-glycoside 4b, when subjected to catalytic hydrogenolysis, produces the methyl D-lyxo-hexopyranos-2-uloside 10, existing

  通过3,4,6-保护的D-吡喃半乳糖苷的氧化反应制得的3,4-O-异亚丙基-D-lyxo-己吡喃糖苷-2-ulose衍生物可以阴离子2,6-吡喃糖形式烷基化生成双-含2,5-二氧杂双环[2.2.2]辛烷环系统的糖苷。1-苄基-2-甲基双糖苷4b在进行催化氢解后，生成甲基D-lyxo-己吡喃并-2-uloside 10，以1：5-吡喃糖异构体9：8的混合物形式存在。计算并提供了NMR证据，以支持主要端基异构体具有α构型的假设。用NaBH4还原9/10可得到甲基3,4-O-异亚丙基-β-D-塔格吡喃糖苷，可以水解为D-塔格糖。还介绍了从1,5-脱水D-半乳糖醇开始的1,5-脱水D-塔格糖的简单合成。
• A new synthesis of L-ascorbic acid from D-galactose
  作者：Pier Luigi Barili、Giancarlo Berti、Felicia D'Andrea、Valeria Di Bussolo、Ilaria Granucci

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88219-3

  日期：1992.1

  1,5-Anhydro-d-galactitol, easily available from d-galactose, was selectively protected in positions 2, 3 and 4 and converted into 5-O-acetyl-2,6-anhydro-3-deoxyl-threo-hex-2-enonic acid methyl ester, which, on reaction with MCPBA in acetic acid gave 2,5-di-O-acetyl-α-l-lyxo-hex-2-ulopyranosonic acid methyl ester. Reaction of the latter with sodium methoxide produced sodium l-ascorbate in high yield

  可以容易地从d-半乳糖获得的1，5-脱水-d-半乳糖醇在2、3和4位被选择性地保护，并转化为5 - O-乙酰基-2,6-脱水3-脱氧-苏式-hex- 2-烯酸甲酯，在乙酸中与MCPBA反应后，得到2，5-二-O-乙酰基-α -1- lyxo -hex-2-ulyryranosonic酸甲酯。后者与甲醇钠反应以高产率产生1-抗坏血酸钠。还讨论了几种副反应和某些中间体的构象。
• Synthesis and structure–activity relationships of di- and trisaccharide inhibitors for Shiga-like toxin Type 1
  作者：Pavel I. Kitov、David R. Bundle

  DOI：10.1039/b009685g

  日期：——

  The syntheses of galabiose and Pk-trisaccharide analogues in which selected hydroxy groups are replaced by O-methyl, amino deoxy, acetamido deoxy, and carboxyalkyl groups are reported. The ability of these inhibitors to block E. coli verotoxin 1 binding to its mammalian cell-surface receptor are evaluated by a solid-phase competition assay. The synthesis of a biotinylated glycoconjugate for this assay

  合成的半乳糖和P k-三糖类似物，其中选定的羟基被O-甲基取代，氨基 脱氧 乙酰氨基报道了脱氧和羧基烷基。这些的能力抑制剂通过固相竞争测定法评估阻断大肠杆菌维毒素1与其哺乳动物细胞表面受体的结合的方法。描述了用于该测定法的生物素化的糖缀合物的合成，其中构建了P k-三糖系链衍生物70并将其共价附接到牛血清白蛋白上，随后是生物素化。半乳糖衍生物4和5含有羧甲基β-半乳糖残基的O --2处的羧基或羧基乙基取代基显示出15-20倍的活性增加甲基糖苷半乳糖。对于相应的羧甲基取代的P k-三糖类似物13，未观察到这种增强的活性。通过与P k-三糖类似物复合的Verotoxin 1的晶体结构合理化抑制数据，并为二聚体的设计提供了见识抑制剂可以利用毒素B亚基的独特结合位点分布。该讨论提供了由有序人扮演的重要角色的另一个示例。水 糖中的分子蛋白质 复合体。
• Acyl Group Migration in Pyranosides as Studied by Experimental and Computational Methods
  作者：Robert Lassfolk、Manuel Pedrón、Tomás Tejero、Pedro Merino、Johan Wärnå、Reko Leino

  DOI：10.1002/chem.202200499

  日期：2022.6.15

  have studied the acyl migration in different monosaccharides using five different acyl groups by a combination of experimental, kinetic and theoretical tools. The results show that the anomeric configuration in the monosaccharide has a major influence on the migration rate, together with the relative configurations of the other hydroxyl groups and the nature of the migrating acyl group. Full mechanistic

  酰基迁移影响所有含有游离羟基的酰化有机化合物，特别是碳水化合物的合成、分离、操作和纯化。虽然已经报道了一些关于不同缓冲液中迁移现象的孤立研究，但缺乏对类似条件下不同单糖整体迁移过程的全面了解。在这里，我们结合实验、动力学和理论工具，使用五种不同的酰基研究了不同单糖中的酰基迁移。结果表明，单糖中的异头构型与其他羟基的相对构型和迁移酰基的性质一起对迁移速率有重大影响。全机械模型，基于计算，