ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-2-butenoate | 146464-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-2-butenoate
• 英文别名: Ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)but-2-enoate
• CAS: 146464-96-2
• 化学式: C₁₃H₁₃F₃O₃
• 分子量: 274.24
• InChiKey: MXPGJNIAWGQFPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-2-butenoate 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氯化亚砜 、 氢溴酸 、 氢气 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  新型铁电液晶手性掺杂剂光学活性α-三氟甲基苄基衍生物的合成与性能

  摘要：

  利用通过光学拆分程序制备的光学活性 4,4,4-三氟-3-(4-甲氧基苯基)丁酸合成了光学活性 α-三氟甲基苄基衍生物作为铁电液晶 (FLC) 的新型手性掺杂剂。自发极化 (Ps) 的大小和响应时间取决于光学活性块和核心块之间的连接类型。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.113
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯基溴化镁 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 生成 ethyl 4,4,4-trifluoro-3-(4-methoxyphenyl)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  新型铁电液晶手性掺杂剂光学活性α-三氟甲基苄基衍生物的合成与性能

  摘要：

  利用通过光学拆分程序制备的光学活性 4,4,4-三氟-3-(4-甲氧基苯基)丁酸合成了光学活性 α-三氟甲基苄基衍生物作为铁电液晶 (FLC) 的新型手性掺杂剂。自发极化 (Ps) 的大小和响应时间取决于光学活性块和核心块之间的连接类型。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.113

文献信息

• Convenient stereoselective synthesis of β-perfluoroalkyl α,β-unsaturated esters via Hörner–Wadsworth–Emmons reactions
  作者：Takashi Yamazaki、Noriko Mano、Reo Hikage、Tsutomu Kaneko、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Shigeyuki Yamada

  DOI：10.1016/j.tet.2015.08.048

  日期：2015.10

  Hörner–Wadsworth–Emmons reagents 3 and ketones 2 with a perfluoroalkyl (Rf) moiety prepared in situ was proved to be significantly efficient and powerful methods for the construction of a wide variety of α,β-unsaturated esters with Rf and R1 groups both at the β-position due to convenient avoidance of usually tedious as well as troublesome isolation steps of these ketones 2.

  霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯的缩合试剂3和酮2与全氟烷原位制备（RF）部分被证明是用于各种各样的α的结构显著有效和强大的方法，其中R f和Rβ不饱和酯类1基团都在β位置由于通常乏味的方便回避以及这些酮的麻烦分离步骤2。
• Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Formate Reduction of Fluorine-Containing Allylic Mesylates. A New Entry for the Construction of a Tertiary Carbon Attached with a Fluoroalkyl Group
  作者：Tsutomu Konno、Tsuyoshi Takehana、Makoto Mishima、Takashi Ishihara

  DOI：10.1021/jo0602120

  日期：2006.4.1

  regioselective palladium-catalyzed formate reduction of γ-fluoroalkylated allylic esters is described. Reduction of the allylic esters under the influence of palladium with a monodentate phosphine ligand proceeded preferentially at the γ position, the corresponding reduction products with a fluoroalkyl group at the tertiary carbon being afforded in high yields. When the chiral allylic ester was employed

  描述了区域选择性钯催化的γ-氟代烷基化的烯丙基酯的甲酸还原。在钯的影响下，在单齿膦配体的作用下，烯丙基酯的还原反应优先在γ位置进行，从而以高收率得到了相应的在叔碳原子上带有氟代烷基的还原产物。当使用手性烯丙基酯时，观察到完全的手性转移，从而以高收率得到光学活性材料。
• New Radical Borylation Pathways for Organoboron Synthesis Enabled by Photoredox Catalysis
  作者：Jing Qi、Feng‐Lian Zhang、Ji‐Kang Jin、Qiang Zhao、Bin Li、Lin‐Xuan Liu、Yi‐Feng Wang

  DOI：10.1002/anie.201915619

  日期：2020.7.27

  with the aid of radical initiators. A distinct radical generation method is reported, as well as the reaction pathways of NHC‐boryl radicals enabled by photoredox catalysis. NHC‐boryl radicals are generated via a single‐electron oxidation and subsequently undergo cross‐coupling with the in‐situ‐generated radical anions to yield gem‐difluoroallylboronates. A photoredox‐catalyzed radical arylboration reaction

  使用N杂环卡宾（NHC）-BH 3配合物作为硼自由基前体的自由基硼化已成为有机硼组装的重要合成工具。但是，大多数报道的方法仅限于涉及特定烯烃和炔烃的碳硼化和/或硼氢化反应的反应模式。此外，NHC-硼基自由基的产生主要依赖于借助自由基引发剂提取氢原子。报道了一种独特的自由基生成方法，以及由光氧化还原催化实现的NHC-硼基自由基的反应途径。NHC-硼自由基是通过单电子氧化生成的，然后与原位生成的自由基阴离子进行交叉偶联，生成宝石-二氟烯丙基硼酸酯。使用氰基芳烃作为芳基化组分可实现烯烃的光氧化还原催化的自由基芳基硼化反应，可从中获得精制的有机硼。机理研究证实了NHC-硼基自由基通过单电子转移途径的氧化形成。
• Stereoselective Synthesis of Terminal Monofluoroalkenes from Trifluoromethylated Alkenes
  作者：Pauline Poutrel、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01701

  日期：2020.6.19

  hydrodefluorination reaction of trifluoromethylated alkenes to access terminal monofluoroalkenes. The use of LiAlH4 allowed the stereoselective synthesis of the terminal monofluoroalkenes in good to excellent yields with good to excellent diastereoselectivities. Mechanistic studies suggested a hydroalumination reaction followed by a stereoselective fluoride elimination.

  在本文中，我们报道了三氟甲基化烯烃的加氢脱氟反应以接近末端一氟烯烃。LiAlH 4的使用允许以高至优异的产率以及良好至优异的非对映选择性立体合成末端单氟烯烃。机理研究表明，先进行水铝化反应，然后消除立体选择性氟化物。
• Copper‐Catalyzed Enantioselective Formation of C−CF ₃ Centers from β‐CF ₃ ‐Substituted Acrylates and Acrylonitriles
  作者：Pauline Poutrel、Maria V. Ivanova、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.201904192

  日期：2019.12.2

  AbstractThe catalytic asymmetric synthesis of β‐trifluoromethylated esters or nitriles is reported. The use of an in situ formed chiral Cu−H complex allowed the enantioselective reduction of β‐trifluoromethylated acrylates or acrylonitriles. The reaction proceeds smoothly affording the corresponding enantioenriched products in good to excellent yields and outstanding enantioselectivities (up to 98 % ee). The mechanism of the reaction was studied, and a plausible reaction pathway was suggested accordingly. Finally, the versatility of the products was highlighted through functional group manipulations.