Cp*Rh(OAc)₂ | 46930-83-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Cp*Rh(OAc)₂
• 英文别名: RhCp*(OAc)₂；1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene;rhodium(3+);diacetate
• CAS: 46930-83-0
• 化学式: C₁₄H₂₁O₄Rh
• 分子量: 356.224
• InChiKey: YEGDRRMIFROBFR-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*Rh(OAc)₂ 、 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过质子分解反应和二肟螯合将 [Cp*Rh] 和 [Cp*Ir] 物种结合到异双金属配合物中

  摘要：

  多金属化合物的合成可以使两种或多种金属靠近放置，但该领域的努力往往受到试剂不相容性和缺乏选择性的阻碍。在这里，我们展示了有机金属半夹心 [Cp*M] (M = Rh, Ir) 碎片（其中 Cp* 是 η 5-pentamethylcyclopentadienyl) 可以干净地安装到基于主力二亚胺-单肟-单肟基配体系统的金属大环结构中。已经制备了六种新的杂双金属化合物来探索这种合成化学，它依赖于在合适的 [Cp*M] 物种存在下与前体 Ni(II) 或 Co(III) 单金属配合物的原位质子分解反应。固态 X 射线衍射研究证实 [Cp*M] 碎片通过新生二肟位点对 Rh(III) 和 Ir(III) 中心的有效螯合而安装到金属大环中。与方形平面 Ni(II) 中心相比，Co(III) 中心更喜欢异双金属化合物中的八面体几何形状，促进乙酸盐跨两种金属的桥接连接。光谱和电化学研究揭示了金属对彼此性质的微妙影响，与约的中等

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c01362
• 作为产物：
  描述：

  silver(I) acetate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 以 二氯甲烷 为溶剂， 以85 %的产率得到Cp*Rh(OAc)₂
  参考文献：
  名称：

  以酰胺羰基为导向基团的铑(III)催化环化合成二氟喹唑啉酮衍生物

  摘要：

  使用底物的酰胺羰基作为弱配位导向基团已受到广泛关注。近年来，二氟亚甲基炔已成功用于氟化反应，从而制备了各种含氟化合物。这项工作描述了一种 [4+2] 成环方法，用于制备一系列氟化喹啉并[2,1- b ]喹唑啉酮衍生物。该衍生物是通过 Rh(III) 催化的 3-苯基喹唑啉酮和偕二氟亚甲基炔的级联环化形成的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02596
• 作为试剂：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-酮 在 dipotassium peroxodisulfate 、 Cp*Rh(OAc)₂ 、 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,3,5-三甲基吡啶
  参考文献：
  名称：

  Rh(III)-催化的丙烯酸与不饱和肟酯的脱羧偶联：羧酸用作无痕活化剂

  摘要：

  α,β-不饱和羧酸与α,β-不饱和O-新戊酰基肟进行Rh(III)催化的脱羧偶联，以良好的收率提供取代的吡啶。通过脱羧去除的羧酸作为无痕活化基团，产生具有非常高区域选择性的 5-取代吡啶。机理研究排除了吡啶甲酸中间体，可分离的铑配合物进一步阐明了反应机理。

  DOI：

  10.1021/ja412444d

文献信息

• Rh^III-Catalyzed Hydroacylation Reactions between<i>N</i>-Sulfonyl 2-Aminobenzaldehydes and Olefins
  作者：Tao Zhang、Zisong Qi、Xueyun Zhang、Lamei Wu、Xingwei Li

  DOI：10.1002/chem.201400022

  日期：2014.3.17

  hydroacylation of olefins represents an important atom‐economic synthetic process in CH activation. For the first time highly efficient RhIIICp*‐catalyzed hydroacylation was realized in the coupling of N‐sulfonyl 2‐aminobenzaldehydes with both conjugated and aliphatic olefins, leading to the synthesis of various aryl ketones. Occasionally, oxidative coupling occurred when a silver(I) oxidant was used

  烯烃的金属催化加氢酰化表示C中的重要原子的经济的合成方法 ħ活化。N-磺酰基2-氨基苯甲醛与共轭和脂肪族烯烃的偶联首次实现了高效率的Rh III Cp *催化的加氢酰化反应，从而合成了各种芳基酮。有时，当使用银（I）氧化剂时会发生氧化偶联。
• C−H Activation of Phenyl Imines and 2-Phenylpyridines with [Cp*MCl₂]₂ (M = Ir, Rh): Regioselectivity, Kinetics, and Mechanism
  作者：Ling Li、William W. Brennessel、William D. Jones

  DOI：10.1021/om9000742

  日期：2009.6.22

  activation mechanism. It was also found that the regioselectivity of the C−H activation was extremely sensitive to steric effects, with a meta methyl group leading to only one regioisomer. Solvent and temperature studies showed that the reaction rate can be increased both by increasing temperature and by using polar solvents such as methanol. The regioselectivity was solvent dependent for the reaction with

  使用[Cp * MCl 2 ] 2（M = Ir，Rh）已检查了乙酸钠在一系列对位取代的苯基亚胺中促进的CH活化。使用一系列间位取代的苯基亚胺（-OMe，-CH 3，-F，-COOMe，-CF 3和-CN）和2-苯基吡啶（-OMe，-CH 3和-CF ）研究区域选择性3）。发现具有给电子取代基的底物比具有吸电子取代基的底物显着更快地反应，这与亲电子CH活化机理一致。还发现CH活化的区域选择性对空间效应极为敏感，其中间位甲基仅导致一个区域异构体。溶剂和温度研究表明，可以通过提高温度和使用极性溶剂（例如甲醇）来提高反应速率。区域选择性取决于与[Cp * IrCl 2 ] 2反应的溶剂，但与与[Cp * RhCl 2 ] 2反应的溶剂无关。两种金属的区域选择性与温度无关。添加酸后，芳香族CH活化被证明是可逆的。进行了动力学研究，得出的结论是[Cp * M（OAc）] +是负责亲电CH活化的关键催化物种。
• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalyzed formal oxidative [4 + 1] cycloaddition of benzohydroxamic acids and α-diazoesters. A facile synthesis of functionalized benzolactams
  作者：Hon-Wah Lam、Ka-Yi Man、Wai-Wing Chan、Zhongyuan Zhou、Wing-Yiu Yu

  DOI：10.1039/c4ob00512k

  日期：——

  A Rh(III)-catalyzed oxidative [4 + 1] cycloaddition of benzohydroxamic acids and α-diazoesters is achieved to afford benzolactams in up to 93% yields. With the N-OAc amido moiety as a directing group, the ortho-C–H is selectively functionalized and the catalytic reaction exhibits excellent tolerance to different functional substituents. A notable rhodacyclic complex is isolated and structurally characterized

  可实现Rh（III）催化的苯并异羟肟酸和α-重氮酸酯的氧化[4 +1]环加成反应，从而以最高93％的收率得到苯并内酰胺。以N -OAc酰胺基部分为导向基团，邻位-C-H被选择性官能化，并且催化反应对不同的官能取代基表现出优异的耐受性。分离出了显着的铑环配合物并对其结构进行了表征，这表明CH / NH环金属化是催化循环的关键步骤。
• C-H Activation of the 5-(Pyridine-3-yloxy)isophthalic Acid to Construct Iridium, Rhodium, and Ruthenium Binuclear Metallocyclophanes
  作者：Philjae Kang、Yonggoon Jeon、Younghun Kim、Moon-Gun Choi

  DOI：10.1002/bkcs.11543

  日期：2018.9

  (m‐POiPH2, 1), containing two different coordination sites of pyridine and isophthalic acid linked by the C–O–C bond, is prepared. The reaction of 1 with half sandwich complexes of [Cp*Rh(OAc)2] (Cp* = η5‐C5Me5), [Cp*Ir(OAc)2], and [(p‐cymene)Ru(OAc)2 afford the construction of binuclear metallocyclophanes [(Cp*Ir)2(m‐POiP)2] (2), [(Cp*Rh)2(m‐POiP)2 (3), and [((p‐cymene)Ru)2(m‐POiP)2] (4) in high yields. Crystal

  在多主题配体，5-（吡啶-3-基氧基）间苯二甲酸（米-POiPH 2，1），包含吡啶和间苯二酸通过C-O-C键连接的两个不同的配位点，制备。的反应1用的[CP *的Rh（OAc）的半夹心络合物2 ]（CP * =η 5 -C 5我5），混合[CP *的Ir（OAc）2 ]和[（p -cymene）的Ru（ OAc）2提供了双核金属环烷[[CP * Ir）2（m -POiP）2 ]（2），[（CP * Rh）2（m-POiP）2（3）和[（（p- Cymene）Ru）2（m- POiP）2 ]（4）高产。的晶体结构2，3和4示出了由通过环金属化构成的双核metallocyclophanes邻位与由单晶X射线衍射（SC-XRD）确认金属-C-H激活和协调N-供的。每个金属环烷酮通过分子间氢键显示出独特的堆积结构；图2和3显示了1D线性链状网络，而包装4显示了2D图纸。
• Transition Metal Complexes of a Monocarba‐ <i>closo</i> ‐dodecaborate Ligand via B–H Activation
  作者：Yunjun Shen、Jiyong Liu、Tosaporn Sattasatchuchana、Kim K. Baldridge、Simon Duttwyler

  DOI：10.1002/ejic.201700677

  日期：2017.10.25

  activation of a derivative of the monocarba-closo-dodecaborate [CB11H12]- afforded two new transition metal complexes of this cluster. The products were formed in high yields under mild conditions. The complexes were fully characterized by spectroscopic methods, X-ray crystallography, and computational analysis. The product from the reaction with rhodium was identified as a monomeric Rh(III) complex, while

  铑和钯诱导的 B2-H 活化一元碳-近十二硼酸盐 [CB11H12] 的衍生物，提供了该簇的两种新的过渡金属配合物。在温和条件下以高产率形成产物。通过光谱方法、X 射线晶体学和计算分析对配合物进行了充分表征。与铑反应的产物被鉴定为单体 Rh(III) 络合物，而 BH 与钯的活化提供了二聚体 Pd(II) 结构。乙酸盐介导的去质子化-金属化被提议作为机械途径。