prop-2-enyl N-[2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethoxymethyl)phenyl]carbamate | 177957-70-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: prop-2-enyl N-[2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethoxymethyl)phenyl]carbamate
• CAS: 177957-70-9
• 化学式: C₃₄H₄₅NO₆Si
• 分子量: 591.82
• InChiKey: INYQGMWFYOSJBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.26
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  75.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  prop-2-enyl N-[2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethoxymethyl)phenyl]carbamate 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 辛酸 、 (HF)n*Py 、 Pd(PPh₃ 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 paraffin 为溶剂， 反应 35.33h， 生成 (1aR,8S,9R,9aR)-7-(benzyloxy)-5-(((benzyloxy)methoxy)methyl)-8-(hydroxymethyl)-1-tosyl-1,1a,2,9a-tetrahydro-3,9-epoxyazirino[2,3-f]benzo[b]azocin-9(8H)-ol
  参考文献：
  名称：

  FR900482对映体对的全合成。3.通过组装两个部分完成合成

  摘要：

  通过以下方法完成标题合成：（i）将芳族链段2与对映体纯的脂族链段3偶联以安装必要的碳单元（2 + 3→4 ）；（ii）高度官能化的二醛10的分子内醛醇缩合反应，以形成所需的八元环系统12（10→12 ）；（iii）在羟基酮15的C-8位差向异构化以获得正确的立体化学（15→16 ）；（iv）由酮24原位产生的N-羟基氨基酮25的内部半缩醛形成，以构建必要的四环体系26（24→25→26 ）作为关键步骤。合成的化合物的体外细胞毒性测定（1，ent- 1，31，ent- 31，32，和ent- 32）对P388鼠白血病细胞公开了FR900482（1）和它的同系物31，32轴承天然绝对构具有比相应的非天然对映异构体（ent- 1，ent- 31，ent- 32）高100倍的细胞毒性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00652-2
• 作为产物：
  描述：

  5-羟基间苯二甲酸 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 氯化亚砜 、 叔丁基二甲硅基三氟甲磺酸酯 、 二苯基膦叠氮化物 、 四丁基氟化铵 、 溴 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 氯化铵 、 氯甲酸异丙酯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 prop-2-enyl N-[2-[2-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyethyl]-3-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethoxymethyl)phenyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  天然（+）-FR900482的全合成。2.芳香族和旋光性脂肪族片段的高效合成

  摘要：

  芳香族片段4的合成是通过以9的克莱森重排，12的溴内酯化和16的修饰的库尔修斯重排为关键步骤，从可商购获得的5-羟基间苯二甲酸（6）开始的。此外，光学活性脂族片段5以光学纯的形式起始，合成1-酒石酸二乙酯（7）由设有环氧化物形成的26，的亲核环氧化物开环27与叠氮化物阴离子，还原该叠氮化物功能的在33至胺，并形成N-保护的1,3-恶唑烷35。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00594-1

文献信息

• Total synthesis of an enantiomeric pair of FR900482. 2. Syntheses of the aromatic and the optically active aliphatic segments
  作者：Toshiharu Yoshino、Yuriko Nagata、Etsuko Itoh、Masaru Hashimoto、Tadashi Katoh、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00651-0

  日期：1997.7

  The synthesis of the aromatic segment 4 was achieved starting from commercially available 5-hydroxyisophthalic acid (6) by utilizing Claisen rearrangement of 9, bromolactonization of 12, and modified Curtius rearrangement of 16 as the key steps. Furthermore, the optically active aliphatic segments 5 and ent-5 were synthesized in enantiomerically pure forms starting with natural (2R,3R)- and unnatural

  芳香族链段4的合成是通过利用9的Claisen重排，12的溴内酯化和16的修饰的Curtius重排从商业上可获得的5-羟基间苯二甲酸（6）开始实现的。此外，旋光性脂肪族链段5和ent- 5以对映体纯净的形式分别从天然（2R，3R）-和非天然（2S，3S）-酒石酸二乙酯（7和ent- 7）合成：合成方案具有26个环氧化物的特征，27个亲环氧化物的特征与叠氮化物阴离子，在33的叠氮化物功能还原为胺，并形成N保护的1,3-恶唑烷35。
• Total synthesis of natural (+)-FR900482. 3. Completion of the synthesis
  作者：Tadashi Katoh、Toshiharu Yoshino、Yuriko Nagata、Shogo Nakatani、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00595-3

  日期：1996.5

  coupling of the aromatic fragment 2 with the optically active aliphatic fragment 3 to install the requisite carbon unit (2+3→4); (ii) intramolecular aldol reaction of the highly functionalized dialdehyde 10 to produce the desired eight-membered ring system 11 (10→11); (iii) epimerization of the C-7 position of hydroxy ketone 14 to obtain the correct stereochemistry (14→15); (iv) internal hemiacetal formation

  通过（i）将芳族片段2与光学活性脂族片段3偶联以安装必要的碳单元（2 + 3→4 ）来完成标题合成。（ii）高度官能化的二醛10的分子内醛醇缩合反应，以产生所需的八元环系统11（10→11）；（iii）使羟基酮14的C-7位置差向异构化以获得正确的立体化学（14→15）；（iv）由酮22原位生成羟氨基酮23的内部半缩醛形成，以构建必要的四环系统24（23→24）作为关键步骤。