氯甲酸异丙酯 | 108-23-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 酯类
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 中文名称: 氯甲酸异丙酯
• 英文名称: isopropyl chloroformate
• 英文别名: isopropyl carbonochloridate；propan-2-yl carbonochloridate
• CAS: 108-23-6
• 化学式: C₄H₇ClO₂
• 分子量: 122.551
• InChiKey: IVRIRQXJSNCSPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  105 °C
• 密度：
  0.892 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  43 °F
• 溶解度：
  氯仿（少量溶解）、二氯甲烷（可溶）、乙酸乙酯（少量溶解）、甲苯
• 物理描述：
  Isopropyl chloroformate appears as a clear colorless volatile liquid with a pungent irritating odor. About the same density as water and insoluble in water. Floats on water Very irritating to skin and eyes and very toxic by inhalation, ingestion and skin absorption. Used to make other chemicals.
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQ
• 气味：
  Pungent
• 蒸汽密度：
  4.2 (EPA, 1998) (Relative to Air)
• 蒸汽压力：
  Vapor pressure, kPa at 20 °C: 3
• 自燃温度：
  >500 °C
• 粘度：
  0.65 cP @ 20 °C
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4013 @ 20 °C/D
• 稳定性/保质期：
  1. 氯甲酸异丙酯的毒性比氯甲酸甲酯稍低，但仍属高毒。大鼠经口LD50<100mg/kg。防护要求与氯甲酸甲酯相同，可参见氯甲酸甲酯的相关资料。 2. 稳定性：稳定。 3. 禁配物：强氧化剂、强碱和水。 4. 避免接触的条件：潮湿空气和受热环境。 5. 聚合危害：不会发生聚合反应。 6. 分解产物：分解时可产生氯化氢和光气。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 暴露途径

该物质可以通过吸入其蒸汽和摄入进入人体。

The substance can be absorbed into the body by inhalation of its vapour and by ingestion.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 吸入症状

灼热感。咳嗽。呼吸困难。气短。喉咙痛。症状可能延迟出现。

Burning sensation. Cough. Laboured breathing. Shortness of breath. Sore throat. Symptoms may be delayed.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 皮肤症状

红肿。皮肤灼伤。疼痛。水泡。

Redness. Skin burns. Pain. Blisters.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 眼睛症状

眼流水。发红。疼痛。严重烧伤。

Watering of the eyes. Redness. Pain. Severe burns.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

毒理性

• 摄入症状

腹痛。灼热感。休克或昏厥。

Abdominal pain. Burning sensation. Shock or collapse.

来源:ILO-WHO International Chemical Safety Cards (ICSCs)

安全信息

• 危险等级：
  6.1(a)
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S26,S36/37/39,S45,S62
• 危险类别码：
  R67,R63,R11,R48/20,R34,R65
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2915130000
• 危险品运输编号：
  UN 3286 3/PG 2
• 危险类别：
  6.1(a)
• RTECS号：
  LQ6475000
• 包装等级：
  I
• 储存条件：
  储存注意事项： - 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。 - 远离火种、热源，库温不宜超过37℃。 - 包装要求密封，避免与空气接触。 - 应与氧化剂、碱类等分开存放，切忌混储。 - 使用防爆型照明和通风设施。 - 禁止使用易产生火花的机械设备和工具。 - 储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

第一部分：化学品名称

制备方法与用途

化学性质
氯甲酸异丙酯是一种无色透明的液体，通常以1.0mol/L氯甲酸异丙酯甲苯溶液的形式存在。其折射率为n_D²⁰ 1.485，相对密度为0.892，并具有刺激性。

用途
氯甲酸异丙酯是杀菌剂乙霉威的中间体。它还可用于制作农药中间体、矿石浮选剂以及自由基聚合反应的引发剂，例如在氯乙烯聚合反应中作为引发剂使用。

生产方法
该物质通过异丙醇与光气反应合成，随后经过驱气、蒸馏及精制得成品。具体步骤为：在通光气釜内加入异丙醇并启动搅拌；通过光气流量计逐步通入适量的光气；维持温度在约30℃，持续通气若干小时后取样分析，达到终点时停止通气；然后用氮气置换以赶走残留的光气和氯化氢，并对光气进行破坏。最终再次取样分析并得到成品。其反应方程式如下：(CH₃)₂CHOH + COCl₂ → ClCOOCH(CH₃)₂ + HCl。

类别
有毒物品

毒性分级
高毒

急性毒性
口服- 大鼠 LD₅₀: 1070 毫克/公斤；口服- 小鼠 LD₅₀: 178 毫克/公斤

可燃性危险特性
明火下可燃烧，高温时会释放有毒的氯化物气体。

储运特性
应存放在通风良好且低温干燥的库房中，并与氧化剂和食品添加剂分开存放。

灭火剂
干粉、泡沫、二氧化碳或砂土均可用于灭火。

职业标准
时间加权平均容许浓度 (TWA) 为1 ppm（5 毫克/立方米）；短时间接触容许浓度 (STEL) 为0.1 毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯甲酸异丙酯 在 三甲氧基磷 作用下， 以8.0 g (64%)的产率得到dimethyl i-propoxycarbonylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Phosphonoformic acid esters and pharmaceutical compositions containing

  摘要：

  一种含有如下结构的化合物作为活性成分的制药制剂：其中R.sub.1和R.sub.2相同或不同，且每个都从氢、含有1-6个碳原子的烷基基团、含有3-6个碳原子的环烷基基团、含有4-6个碳原子的环烷基-烷基基团、1-金刚烷基、2-金刚烷基、苄基；以及如下结构的苯基团中的苯基团##STR2##其中R.sub.4和R.sub.5相同或不同，每个都从氢、卤素、含有1、2或3个碳原子的烷基、含有1、2或3个碳原子的烷氧基、含有2-7个碳原子的烷氧羰基和含有2-7个碳原子的烷基羰基基团中选取；或者R.sub.4和R.sub.5一起形成直链饱和的含有3或4个碳原子的烷基链，并与相邻位置即苯环中的2,3-或3,4-相连；R.sub.3从氢、含有1-8个碳原子的烷基基团、含有3-8个碳原子的环烷基基团、含有4-8个碳原子的环烷基-烷基基团、1-金刚烷基、2-金刚烷基、苄基；以及如下结构的苯基团中的苯基团##STR3##其中R.sub.4和R.sub.5具有上述给定的含义；前提是R.sub.1、R.sub.2和R.sub.3中至少有一个是如上所定义的烷基、环烷基或环烷基-烷基，或者1-金刚烷基、2-金刚烷基或苄基；并且当R.sub.3为H时，那么R.sub.1和R.sub.2中的一个是如上所定义的烷基、环烷基或环烷基-烷基，或者1-金刚烷基、2-金刚烷基或苄基，另一个是H；或其生理上可接受的盐或其光学异构体；公式I内的新化合物，其制备方法及其药用。

  公开号：

  US04386081A1
• 作为产物：
  描述：

  甲酸异丙酯 在 氯 作用下， 生成 氯甲酸异丙酯
  参考文献：
  名称：

  甲酸异丙酯和甲酸叔丁酯的大气化学

  摘要：

  由于多种物质，特别是二烷基醚和乙烯基醚的氧化，在大气中形成了甲酸酯。这项工作描述了定义甲酸异丙酯HC（O）OCH（CH 3）2和甲酸叔丁酯HC（O）OC（CH 3）3的氧化机理的实验。氯和羟基引发的氧化均报告了产物分布，并提出了反应机理以解释所观察到的产物。拟议的机制包括α-酯重排反应，新型异构化途径和化学活化中间体的实例。OH自由基对甲酸异丙酯在大气中的氧化作用产生以下产物（摩尔产率）：乙酸甲酸酐（43％），丙酮（43％）和HCOOH（15-20％）。OH自由基引发的甲酸叔丁酯的氧化产生丙酮，甲醛和CO 2作为主要产品。衍生自标题化合物的两种酰基过氧硝酸盐的IR吸收截面。速率系数是针对甲酸异丙酯与OH（2.4±0.6）×10 -12，与Cl（1.75±0.35）×10 -11以及与甲酸叔丁酯与Cl（1.45±0.30 ）反应的动力学而得出的）×10 -11 cm 3分子-1 s -1。简

  DOI：

  10.1002/kin.20498
• 作为试剂：
  描述：

  sodium 4-methylbenzenesulfinate 、 6-氯-9-beta-D-(2,3-异亚丙基)呋喃核糖基嘌呤 在 水 、 C₃₆H₄₉N₃O₂ 、 potassium carbonate 、 氯甲酸异丙酯 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以45 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过催化酰基转移亚磺酰化对映选择性构建硫（IV）中心

  摘要：

  手性硫药效团对于生物科学和药物化学的药物发现至关重要。虽然具有立体异构硫（IV）中心的亚砜和亚磺酸酯的催化不对称合成已得到很好的发展，但手性亚磺酰胺的合成仍然具有挑战性，这主要归因于胺的高亲核性和竞争反应。在这项研究中，我们开发了一种有效的方法，使用我们的双功能手性 4-芳基吡啶N-氧化物作为催化剂，通过多种亲核试剂（包括芳香胺和醇）的亚磺酰化来催化不对称合成手性亚磺酰胺和亚磺酸酯。显着的结果证明了所开发的合成方法的效率、多功能性和广泛适用性，可作为合成硫药效团的宝贵工具。机理实验和密度泛函理论计算表明，该反应的引发和立体控制是由酰基转移催化剂诱导的。我们的研究为构建光学纯硫（IV）中心提供了一种有效的方法。

  DOI：

  10.1038/s41557-024-01522-z

文献信息

• <i>α-N</i>-Protected dipeptide acids: a simple and efficient synthesis via the easily accessible mixed anhydride method using free amino acids in DMSO and tetrabutylammonium hydroxide
  作者：G. Verardo、A. Gorassini

  DOI：10.1002/psc.2503

  日期：2013.5

  to find simple and efficient methods for their synthesis. For this reason, we have investigated the synthesis of α‐N‐protected dipeptide acids by reacting the easily accessible mixed anhydride of α‐N‐protected amino acids with free amino acids under different reaction conditions. The combination of TBA‐OH and DMSO has been found to be the best to overcome the low solubility of amino acids in organic

  在医学和药理学领域中，二肽的重要性已得到充分证明，并且已进行了许多努力来寻找简单有效的合成方法。因此，我们通过使易于获得的α-N混合酸酐反应，研究了α-N保护的二肽酸的合成在不同的反应条件下用游离氨基酸保护氨基酸。已经发现，TBA-OH和DMSO的组合是克服氨基酸在有机溶剂中低溶解度的最佳方法。在这些实验条件下，均相缩合反应迅速发生且没有可检测的差向异构。本方法也适用于未保护的侧链Tyr，Trp，Glu和Asp，但不适用于Lys。后一个残基能够结合两个混合酸酐分子，得到相应的异三肽。此外，已经测试了该方案对三肽和四肽合成的适用性。这种方法减少了对保护基的需求，具有成本效益，可扩展性，并产生了可用作较大肽合成的基础材料的二肽酸。
• N‐Methylated Peptide Synthesis via Generation of an Acyl N‐Methylimidazolium Cation Accelerated by a Brønsted Acid
  作者：Yuma Otake、Yusuke Shibata、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Hiroyuki Nakamura、Shinichiro Fuse

  DOI：10.1002/anie.202002106

  日期：2020.7.27

  formation remains a critical aspect of N‐methylated peptide synthesis. In this study, we synthesized a variety of dipeptides in high yields, without severe racemization, from equivalent amounts of amino acids. Highly reactive N‐methylimidazolium cation species were generated in situ to accelerate the amidation. The key to success was the addition of a strong Brønsted acid. The developed amidation enabled

  牢固的酰胺键形成的发展仍然是N-甲基化肽合成的关键方面。在这项研究中，我们从等量的氨基酸中高收率合成了各种二肽，而没有严重的消旋作用。高反应性的N-甲基咪唑鎓阳离子原位生成以加速酰胺化反应。成功的关键是加入强力的布朗斯台德酸。与常规酰胺化的结果相比，开发的酰胺化使得能够在较短的时间内以较高的产率合成大体积的肽。另外，可以通过使用微流反应器或常规烧瓶来进行酰胺化。天然存在的大体积N-甲基化肽，蝶酰胺I-IV的首次全合成。根据实验结果和理论计算，
• [EN] INSECTICIDAL TRIAZINONE DERIVATIVES<br/>[FR] DÉRIVÉS DE TRIAZINONE INSECTICIDES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2013079350A1

  公开（公告）日：2013-06-06

  Compounds of the formula (I) or (I'), wherein the substituents are as defined in claim 1, are useful as pesticides.

  式(I)或(I')的化合物，其中取代基如权利要求1所定义的那样，可用作杀虫剂。
• Nickel-catalyzed reductive defunctionalization of esters in the absence of an external reductant: activation of C–O bonds
  作者：Yasuaki Iyori、Kenjiro Takahashi、Ken Yamazaki、Yusuke Ano、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/c9cc07710c

  日期：——

  The nickel-catalyzed reductive cleavage of esters in the absence of an external reductant, which involves the cleavage of an inert acyl C–O bond in O-alkyl esters is reported.

  镍催化剂在无外部还原剂的情况下，报告了酯的还原裂解，其中涉及对惰性酰基C-O键进行裂解，这种裂解发生在O-烷基酯中。
• [EN] PYRAZOLO[1,5-a]PYRIMIDINE-BASED COMPOUNDS, COMPOSITIONS COMPRISING THEM, AND METHODS OF THEIR USE<br/>[FR] COMPOSÉS À BASE DE PYRAZOLO[1,5-A] PYRIMIDINE, COMPOSITIONS LES COMPRENANT ET UTILISATIONS DE CEUX-CI
  申请人：LEXICON PHARMACEUTICALS INC

  公开号：WO2013134228A1

  公开（公告）日：2013-09-12

  Pyrazolo[1,5-a]pyrimidine-based compounds of the formula: are disclosed, wherein R1, R2 and R3 are defined herein. Compositions comprising the compounds and methods of their use to treat, manage and/or prevent diseases and disorders mediated by mediated by adaptor associated kinase 1 activity are also disclosed.

  基于吡唑并[1,5-a]嘧啶的化合物的公式如下：其中R1、R2和R3在此处被定义。还公开了包含这些化合物的组合物以及它们的使用方法，用于治疗、管理和/或预防由适配器相关激酶1活性介导的疾病和紊乱。

表征谱图