[3-Benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-2-(2-oxo-ethyl)-phenyl]-[(2S,3S)-3-formyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridin-2-ylmethyl]-carbamic acid allyl ester | 177958-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [3-Benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-2-(2-oxo-ethyl)-phenyl]-[(2S,3S)-3-formyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridin-2-ylmethyl]-carbamic acid allyl ester
• 英文别名: prop-2-enyl N-[[(2S,3S)-3-formyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylaziridin-2-yl]methyl]-N-[2-(2-oxoethyl)-3-phenylmethoxy-5-(phenylmethoxymethoxymethyl)phenyl]carbamate
• CAS: 177958-01-9
• 化学式: C₃₉H₄₀N₂O₉S
• 分子量: 712.821
• InChiKey: CNKMWUXKFZTUKR-COTBNBKJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  137
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-Benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-2-(2-oxo-ethyl)-phenyl]-[(2S,3S)-3-formyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridin-2-ylmethyl]-carbamic acid allyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四(三苯基膦)钯 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1aS,3S,8S,9S,9aS)-7-benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-1a,2,3,8,9,9a-hexahydro-9-hydroxy-8-hydroxymethyl-1-p-toluenesulfonyl-3,9-epoxy-3H-azirino[2,3-c][1]benzazocine
  参考文献：
  名称：

  天然（+）-FR900482的全合成。3.综合完成

  摘要：

  通过（i）将芳族片段2与光学活性脂族片段3偶联以安装必要的碳单元（2 + 3→4 ）来完成标题合成。（ii）高度官能化的二醛10的分子内醛醇缩合反应，以产生所需的八元环系统11（10→11）；（iii）使羟基酮14的C-7位置差向异构化以获得正确的立体化学（14→15）；（iv）由酮22原位生成羟氨基酮23的内部半缩醛形成，以构建必要的四环系统24（23→24）作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00595-3
• 作为产物：
  描述：

  [(2R,3R)-3-Amino-4-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-2-hydroxy-butyl]-{3-benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-2-[2-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-ethyl]-phenyl}-carbamic acid allyl ester 在 咪唑 、 sodium hydride 、 戴斯-马丁氧化剂 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 [3-Benzyloxy-5-benzyloxymethoxymethyl-2-(2-oxo-ethyl)-phenyl]-[(2S,3S)-3-formyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-aziridin-2-ylmethyl]-carbamic acid allyl ester
  参考文献：
  名称：

  天然（+）-FR900482的全合成。3.综合完成

  摘要：

  通过（i）将芳族片段2与光学活性脂族片段3偶联以安装必要的碳单元（2 + 3→4 ）来完成标题合成。（ii）高度官能化的二醛10的分子内醛醇缩合反应，以产生所需的八元环系统11（10→11）；（iii）使羟基酮14的C-7位置差向异构化以获得正确的立体化学（14→15）；（iv）由酮22原位生成羟氨基酮23的内部半缩醛形成，以构建必要的四环系统24（23→24）作为关键步骤。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00595-3

文献信息

• Total synthesis of natural (+)-FR900482. 3. Completion of the synthesis
  作者：Tadashi Katoh、Toshiharu Yoshino、Yuriko Nagata、Shogo Nakatani、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00595-3

  日期：1996.5

  coupling of the aromatic fragment 2 with the optically active aliphatic fragment 3 to install the requisite carbon unit (2+3→4); (ii) intramolecular aldol reaction of the highly functionalized dialdehyde 10 to produce the desired eight-membered ring system 11 (10→11); (iii) epimerization of the C-7 position of hydroxy ketone 14 to obtain the correct stereochemistry (14→15); (iv) internal hemiacetal formation

  通过（i）将芳族片段2与光学活性脂族片段3偶联以安装必要的碳单元（2 + 3→4 ）来完成标题合成。（ii）高度官能化的二醛10的分子内醛醇缩合反应，以产生所需的八元环系统11（10→11）；（iii）使羟基酮14的C-7位置差向异构化以获得正确的立体化学（14→15）；（iv）由酮22原位生成羟氨基酮23的内部半缩醛形成，以构建必要的四环系统24（23→24）作为关键步骤。
• Total synthesis of an enantiomeric pair of FR900482. 3. Completion of the synthesis by assembling the two segments
  作者：Tadashi Katoh、Yuriko Nagata、Toshiharu Yoshino、Shogo Nakatani、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00652-2

  日期：1997.7

  formation of the N-hydroxylamino ketone 25 in situ generated from the ketone 24 to construct the requisite tetracyclic ring system 26 (24→25→26) as the key steps. The in vitro cytotoxicity assay of the synthesized compounds (1, ent-1, 31, ent-31, 32, and ent-32) against P388 murine leukemia cells disclosed that FR900482 (1) and its congeners 31, 32 bearing natural absolute configuration are 100 times more

  通过以下方法完成标题合成：（i）将芳族链段2与对映体纯的脂族链段3偶联以安装必要的碳单元（2 + 3→4 ）；（ii）高度官能化的二醛10的分子内醛醇缩合反应，以形成所需的八元环系统12（10→12 ）；（iii）在羟基酮15的C-8位差向异构化以获得正确的立体化学（15→16 ）；（iv）由酮24原位产生的N-羟基氨基酮25的内部半缩醛形成，以构建必要的四环体系26（24→25→26 ）作为关键步骤。合成的化合物的体外细胞毒性测定（1，ent- 1，31，ent- 31，32，和ent- 32）对P388鼠白血病细胞公开了FR900482（1）和它的同系物31，32轴承天然绝对构具有比相应的非天然对映异构体（ent- 1，ent- 31，ent- 32）高100倍的细胞毒性。