(1S)-2-iodocyclopent-2-en-1-ol | 145343-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代醇
• 英文名称: (1S)-2-iodocyclopent-2-en-1-ol
• 英文别名: (S)-2-iodo-2-cyclopenten-1-ol；(S)-2-iodocyclopent-2-en-1-ol
• CAS: 145343-96-0
• 化学式: C₅H₇IO
• 分子量: 210.014
• InChiKey: BDKCIMVMZRQNQP-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C
• 沸点：
  240.8±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  2.02±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-2-iodocyclopent-2-en-1-ol 在 iron(III)-acetylacetonate 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 水 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， -78.0~50.0 ℃ 、1400.03 MPa 条件下， 反应 23.84h， 生成 (2S,3S)-3-isopropyl-2-((S)-2-methylcyclopent-2-en-1-yl)-5-oxopentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Dendrobine的Azomethine Ylide环加成方法：5-Deoxymubironine C的合成

  摘要：

  描述了一条通往（-）-石end碱和（-）-丁二氨酸C的氮杂三环[6.2.1.0 4,11 ]十一烷核的简明路线，其中不稳定的偶氮甲碱叶立德环加成反应提供了天然产物的完整碳骨架。环化前体是由（R）-香芹酮通过非常规高压的爱尔兰-克莱森反应在短时间内制得的。还尝试通过分子内内酯化策略安装最终的羟基，并观察到意外和高度复杂的烯烯产品。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00192
• 作为产物：
  描述：

  2-环戊烯酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 碘 、 borane tetrahydrofuran 、 potassium carbonate 、 (R)-2-甲基-CBS-恶唑硼烷 作用下， 以 氘代四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (1S)-2-iodocyclopent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  与石蒜科生物碱结构相关的全碳季中心的对映选择性合成

  摘要：

  全碳季铵盐中心的对映选择性合成对于合成有机化学家来说仍然是一个相当大的挑战。在这里，我们报告了一种合成此类中心的两步方案，包括串联环化/Suzuki 交叉偶联，然后是卤代碳环化。在此过程中，形成了两个环、三个新的 C-C 键和一个立体化学定义的全碳季中心。该中心的绝对构型受相邻立体中心的立体化学控制，该立体中心源自适当的对映体富集起始材料。利用这种方法，我们合成了结构类似于石蒜科的多环化合物高对映体过量的生物碱。由于这些产品类似于天然存在的化合物，我们的协议可用于合成各种潜在的生物活性化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201802493

文献信息

• Regio- and Stereoselective Allylic Substitutions of Chiral Secondary Alkylcopper Reagents: Total Synthesis of (+)-Lasiol, (+)-13-Norfaranal, and (+)-Faranal
  作者：Juri Skotnitzki、Lukas Spessert、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.201811330

  日期：2019.1.28

  reagents were prepared from chiral secondary alkyl iodides by a retentive I/Li exchange followed by a retentive transmetalation with CuBr⋅P(OEt)3. Switching the solvent to THF significantly increased their configurational stability and made these copper reagents suitable for regioselective allylic substitutions. The optically enriched copper species underwent SN2 substitutions with allylic bromides (up to

  由手性仲烷基碘化物通过保留性I / Li交换，然后用CuBr⋅P（OEt）3进行保留性重金属化，制备了手性仲烷基铜试剂。将溶剂转换为THF可显着提高其构型稳定性，并使这些铜试剂适合于区域选择性的烯丙基取代。光学富集的铜物质经过烯丙基溴的S N 2取代（最高> 99％S N 2区域选择性）。ZnCl 2的添加和手性烯丙基磷酸酯的使用允许将区域选择性转向S N 2'取代（高达> 99％S N 2'区域选择性）并执行高度选择性的抗-S N 2'替换，具有对两个相邻立体中心的绝对控制。该方法用于三种蚂蚁信息素（+）-紫杉醇，（+）-13-正法烷醛和（+）-法烷醛的合成（最高98：2 dr，99％ee）。
• Enantioselective Installation of Quaternary Centers in Cyclic Oxonitriles
  作者：Yakup Gunes、Nejat Arcelik、Ertan Sahin、Fraser F. Fleming、Ramazan Altundas

  DOI：10.1002/ejoc.201500895

  日期：2015.10

  Quaternary centers are rapidly and selectively installed in a series of seven-membered and bridged cyclic oxonitriles through conjugate addition of an alkoxide to chloroalkenenitriles, followed by a Claisen rearrangement. Using this strategy, the stereogenic information of the carbinol in secondary allylic alcohols is transferred to the newly generated quaternary center. Experimentally, the sequence

  通过将醇盐与氯烯腈共轭加成，然后进行克莱森重排，四元中心快速且选择性地安装在一系列七元和桥连环状氧腈中。使用这种策略，仲烯丙醇中甲醇的立体信息被转移到新生成的季中心。实验上，该序列在一次合成操作中以良好的收率和高选择性快速得到烷基氰基环庚酮和双环烷酮甲腈。
• Highly Enantioselective and Regioselective Carbonyl Reduction of Cyclic α,β-Unsaturated Ketones Using TarB-NO₂ and Sodium Borohydride
  作者：Jinsoo Kim、John Bruning、Kevin E. Park、David J. Lee、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/ol901677b

  日期：2009.10.1

  Asymmetric 1,2-reduction of alpha,beta-unsaturated ketones using TarB-NO2 and NaBH4 is reported. Simple cycloalkenones give products in low enantiomeric excess. However, cycloalkenones with alpha-substituents, such as halides, alkyl, and aryl, have been enantioselectively reduced with this system to yield chiral allylic alcohols in enantiomeric excess up to 99%. The starting materials for TarB-NO2 are inexpensive, and the boronic acid can be easily recovered in high yield by a simple acid extraction.
• Copper-Catalyzed Preparation of Ketones Bearing a Stereogenic Center in α Position
  作者：Darunee Soorukram、Paul Knochel

  DOI：10.1002/anie.200600247

  日期：2006.5.26
• Convergent Synthesis of Vitamin D₃ Metabolites. Control of the Stereoselectivity in Samarium-Induced Cyclopropanations of Cyclopentenes
  作者：M. M. Kabat、J. Kiegiel、N. Cohen、K. Toth、P. M. Wovkulich、M. R. Uskoković

  DOI：10.1021/jo951229d

  日期：1996.1.1

  The 25-hydroxy and 1 alpha,25-dihydroxy vitamin D-3 metabolites are obtained by solvolytic rearrangements of the 1-desoxy and 1 alpha-hydroxy cyclopropyl vinylogous alcohols 31 and 29, respectively, with simultaneous formation of the vitamin D structural triene and the 3-hydroxy function. Two complementary methods have been employed to direct the stereoselectivity ofthe samarium induced olefin cyclopropanations which ultimately lead to key chiral ring A precursors. One protocol uses the two stereogenic centers of the (R,R)-B,S-butanediol ketal moiety of 8, while the other method uses the allylic hydroxyl group of(R)-16.