ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate | 109150-76-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate
• 英文别名: ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-D-glycero-D-galactooctonate；ethyl (3aR,4R,6R,7aR)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate
• CAS: 109150-76-7
• 化学式: C₁₆H₂₆O₇
• 分子量: 330.378
• InChiKey: JNMKXCPYQRYQGV-SYLRKERUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以85%的产率得到ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-glycero-D-talo-octanoate
  参考文献：
  名称：

  有效的大规模合成3-Deoxy-d-manno-2-octulosonic acid（Kdo）及其衍生物

  摘要：

  快速高效的方法合成3-脱氧d -manno -2-辛酮糖酸（KDO）及其在大规模衍生物已被开发。从d-甘露糖开始，分三批以超过40 g的规模分三步制备Kdo乙酯的二-O-异亚丙基衍生物，总产率为75-80％，无需任何中间纯化。由Kdo乙酯的二-O-异亚丙基衍生物快速高产率地合成了Kdo，Kdo糖基和2-乙酰化的Kdo酯。通过使用t - BuOH作为质子源，通过α-异构体的差向异构化，以高立体选择性获得2-脱氧-β-Kdo酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00901
• 作为产物：
  描述：

  2,3,5,6-di-isopropyIidene-1,4-dihydroxy-D-mannitol 在 palladium dihydroxide 咪唑 、 氢气 、 碘 、 sodium hydride 、 三苯基膦 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of 2-deoxy-β-Kdo, a potent CMP-Kdo synthetase inhibitor

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0008-6215(92)84119-d

文献信息

• Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO
  作者：Fidel J López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00056-2

  日期：1997.3

  (3R and 3S) beta-Hydroxy-alpha-diazocarbonyl compounds 4(100%, 3:2), 9 (35%, 100:0), 14 (74%, 7:2) and 18 (100%. 100:0), prepared from 2,3,4.5.6-penta-O-acetyl- (3), penta-O-benzyl- (8), 2.3:5,6-di-O-isopropylidene-4-O-(tert-bulyldimethylsilyl)- (13), and 2.3:5,6-di-0-isopropylidene-4-0-acetyl-D-mannosaldehyde (17), respectively, were acetylated, and the resulting beta-ncetoxy-alpha-diazocarbonpl compounds treated with rhodium diacetate to give the corresponding-alpha-enolesters,6 (100%). 11 (35%), 16(100%)and 20 (100%),which are potentially alpha-ketoesiers. Molecularmechanics calculations were used in order to justify the stereoselectivity observed in the initial addition process. The problematic removal of the protecting groups from the alpha-keto esters is discussed. Finally, hydrazinolysis of the cc-enol acetates (to quench the labile resulting a-keto ester as the corresponding and less reactive hydrazines), mild oxidation to the corresponding alpha-diazoesters, deprotection, and final oxidation of the diazo group with m-chloroperhenzoic acid, gave KDO in good yield. Intermediate products were used in the completely stereoselective synthesis of 2-deoxy-beta-KDO, a potent inhibitor for CMP-KDO synthetase. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。
• Formal Synthesis of 3-Deoxy-<scp>d</scp>-manno-2-Octulosonic Acid (KDO) via a Highly Double-Stereoselective Hetero Diels−Alder Reaction Directed by a (Salen)Co^II Catalyst and Chiral Diene
  作者：Yun-Jin Hu、Xiao-Dong Huang、Zhu-Jun Yao、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1021/jo971186w

  日期：1998.4.1

  This paper presents a formal total synthesis of 3-deoxy-D-manno-2-octulosonic acid (KDO) based on a highly double-stereoselective hetero Diels-Alder reaction between an electron-rich diene and ethyl glyoxylate catalyzed by (Salen)Co(II) complex, a new catalyst for Diels-Alder reactions. A facial specific hydroboration followed by oxidative workup leads to a diol system with the trans-diequatorial arrangement

  本文基于（Salen）Co催化的富电子二烯与乙醛酸乙酯之间的高度双立体选择性杂Diels-Alder反应，提出了3-脱氧-D-甘露糖-2-辛磺酸的正式全合成（II）络合物，是Diels-Alder反应的新催化剂。面部特定的硼氢化随后进行氧化处理会导致二醇系统在C-4和C-5处具有羟基的透-透水合安排。将C-5羟基的构型转化为12，然后缩酮形成，得到所需的目标二异亚丙基-2-脱氧-KDO甲基酯（18），可以根据文献方法将其转化为KDO。
• New synthesis of a CMP-KDO synthetase inhibitor and of 2-deoxy-KDO derivatives used in the synthesis of such inhibitors
  作者：Alf Claesson

  DOI：10.1021/jo00228a057

  日期：1987.9
• LUTHMAN, KRISTINA;ORBE, MARTIN;WAGLUND, TOMMY;CLAESSON, ALF, J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 17, 3777-3784
  作者：LUTHMAN, KRISTINA、ORBE, MARTIN、WAGLUND, TOMMY、CLAESSON, ALF

  DOI：——

  日期：——