ethyl 4,5:7,8-di-O-isopropylidene-3-deoxy-α,β-D-manno-2-octulopyranosonate | 209125-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 4,5:7,8-di-O-isopropylidene-3-deoxy-α,β-D-manno-2-octulopyranosonate
• 英文别名: Ethyl 3-deoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-α/β-D-manno-2-octulopyranosonate；ethyl (3aR,4R,7aR)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-6-hydroxy-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-6-carboxylate
• CAS: 209125-52-0
• 化学式: C₁₆H₂₆O₈
• 分子量: 346.378
• InChiKey: MXABGVWHBVAGBF-GCUCDNKCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  92.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4,5:7,8-di-O-isopropylidene-3-deoxy-α,β-D-manno-2-octulopyranosonate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-octonate
  参考文献：
  名称：

  有效的大规模合成3-Deoxy-d-manno-2-octulosonic acid（Kdo）及其衍生物

  摘要：

  快速高效的方法合成3-脱氧d -manno -2-辛酮糖酸（KDO）及其在大规模衍生物已被开发。从d-甘露糖开始，分三批以超过40 g的规模分三步制备Kdo乙酯的二-O-异亚丙基衍生物，总产率为75-80％，无需任何中间纯化。由Kdo乙酯的二-O-异亚丙基衍生物快速高产率地合成了Kdo，Kdo糖基和2-乙酰化的Kdo酯。通过使用t - BuOH作为质子源，通过α-异构体的差向异构化，以高立体选择性获得2-脱氧-β-Kdo酯。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00901
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (4R,5S,6R,7R,2E)-6-hydroxy-4,5:7,8-bis(isopropylidenedioxy)oct-2-enoate 在 palladium on activated charcoal N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 三乙基碳酸氢铵缓冲液 、 六甲基二硅氮烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.83h， 生成 ethyl 4,5:7,8-di-O-isopropylidene-3-deoxy-α,β-D-manno-2-octulopyranosonate
  参考文献：
  名称：

  Boons, G. J. P. H.; Klein, P. A. M. van der; Marel, G. A. van der, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1990, vol. 109, # 4, p. 273 - 276

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO
  作者：Fidel J López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00056-2

  日期：1997.3

  (3R and 3S) beta-Hydroxy-alpha-diazocarbonyl compounds 4(100%, 3:2), 9 (35%, 100:0), 14 (74%, 7:2) and 18 (100%. 100:0), prepared from 2,3,4.5.6-penta-O-acetyl- (3), penta-O-benzyl- (8), 2.3:5,6-di-O-isopropylidene-4-O-(tert-bulyldimethylsilyl)- (13), and 2.3:5,6-di-0-isopropylidene-4-0-acetyl-D-mannosaldehyde (17), respectively, were acetylated, and the resulting beta-ncetoxy-alpha-diazocarbonpl compounds treated with rhodium diacetate to give the corresponding-alpha-enolesters,6 (100%). 11 (35%), 16(100%)and 20 (100%),which are potentially alpha-ketoesiers. Molecularmechanics calculations were used in order to justify the stereoselectivity observed in the initial addition process. The problematic removal of the protecting groups from the alpha-keto esters is discussed. Finally, hydrazinolysis of the cc-enol acetates (to quench the labile resulting a-keto ester as the corresponding and less reactive hydrazines), mild oxidation to the corresponding alpha-diazoesters, deprotection, and final oxidation of the diazo group with m-chloroperhenzoic acid, gave KDO in good yield. Intermediate products were used in the completely stereoselective synthesis of 2-deoxy-beta-KDO, a potent inhibitor for CMP-KDO synthetase. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。
• General syntheses of ethyl 2-ulosonates and 3-deoxy-D-manno-oct-2-ulosonic acid from carbohydrate lactones with 1-ethoxyvinyllithium
  作者：Shende Jiang、Anthony D. Rycroft、Gurdial Singh、Xiang-Zhu Wang、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00590-5

  日期：1998.5

  Reactions of 1-ethoxyvinyllithium with isopropylidene or benzyl protected sugar lactones afforded the corresponding hemiacetals which, on ozonolysis, gave the ethyl 2-ulosonates. This allowed a rapid and efficient synthesis of 3-deoxy-d-manno-oct-2-ulosonic acid (KDO).

  1-乙氧基乙烯基锂与异亚丙基或苄基保护的糖内酯的反应得到相应的半缩醛，其在臭氧分解中得到2-磺基乙酯。这允许快速且有效地合成3-脱氧-d-甘露糖-辛基-2-磺酸（KDO）。
• β-Oxy-α-diazo carbonyl compounds. III. Rh2(AcO)4 mediated decomposition of β-acetoxy-α-diazo esters. Application to the synthesis of natural 3-deoxy-2-keto aldonic acids (KDO and DAH)
  作者：Fidel J. López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73473-3

  日期：1994.9

  β-Acetoxy-α-diazo esters yield α-enol acetate esters quantitatively by reaction with dirhodium tetraacetate. The reaction was used to prepare the major natural compounds 3-Deoxy-D-arabino-2-Heptulosonic acid (DAH, 1) and 3-Deoxy-D-manno-2-Octulosonic acid (KDO, 2) by conversion of the enol acetate function to the corresponding ketone.

  β-乙酰氧基-α-重氮酯通过与四乙酸二钠反应定量地生成α-烯醇乙酸酯。该反应用于通过烯醇的转化制备主要的天然化合物3-脱氧-D-阿拉伯糖-2-庚酸（DAH，1）和3-脱氧-D-甘露糖-2-辛酸（KDO，2）乙酸官能化为相应的酮。
• An efficient route to 3-deoxy-d-manno-2-octulosonic acid (KDO) derivatives via a 1,4-cyclic sulfate approach
  作者：P.A.M. van der Klein、G.J.P.H. Boons、G.H. Veeneman、G.A. van der Marel、J.H. van Boom

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80598-0

  日期：1989.1
• KLEIN, P. A. M. VAN DER;BOONS, G. J. P. H.;VEENEMAN, G. H.;MAREL, G. A. V+, TETRAHEDRON LETT., 30,(1989) N0, C. 5477-5480
  作者：KLEIN, P. A. M. VAN DER、BOONS, G. J. P. H.、VEENEMAN, G. H.、MAREL, G. A. V+

  DOI：——

  日期：——