ethyl 2-diazo-3-[(4R,5S)-5-[(R)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propanoate | 159423-90-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-diazo-3-[(4R,5S)-5-[(R)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propanoate
• CAS: 159423-90-2
• 化学式: C₁₆H₂₆N₂O₇
• 分子量: 358.392
• InChiKey: QKIKLYXMDLTBCR-FDYHWXHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  85.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-diazo-3-[(4R,5S)-5-[(R)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propanoate 在 dirhodium tetraacetate 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 ethyl 2,6-anhydro-3-deoxy-4,5:7,8-di-O-isopropylidene-D-glycero-D-talo-octanoate
  参考文献：
  名称：

  CMP = KDO合成酶的有效抑制剂2-deoxy-KDO的新合成

  摘要：

  2,3：5,6-二-O-异亚丙基-4-乙酰基-D-甘露糖醛4与重氮乙酸乙酯的醛基缩合合成2-脱氧KDO 2的新方法，并将缩合产物转化为3-报道了四个步骤中的脱氧-2-重氮酯13。重氮化合物的铑（II）分解导致2-脱氧吡喃糖14的α-异构体立体定向。除去异亚丙基和酯水解可提供2，这是CMP-KDO合成酶的有效抑制剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73474-5
• 作为产物：
  描述：

  4-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-aldehydo-D-mannose 在 吡啶 、 manganese(IV) oxide 、 dirhodium tetraacetate 、 四丁基氟化铵 、 肼 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 生成 ethyl 2-diazo-3-[(4R,5S)-5-[(R)-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-hydroxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]propanoate
  参考文献：
  名称：

  β-氧-α-重氮羰基化合物。三，Rh 2（AcO）4介导的β-乙酰氧基-α-重氮酯的分解。在合成天然3-脱氧-2-酮醛糖酸（KDO和DAH）中的应用

  摘要：

  β-乙酰氧基-α-重氮酯通过与四乙酸二钠反应定量地生成α-烯醇乙酸酯。该反应用于通过烯醇的转化制备主要的天然化合物3-脱氧-D-阿拉伯糖-2-庚酸（DAH，1）和3-脱氧-D-甘露糖-2-辛酸（KDO，2）乙酸官能化为相应的酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73473-3

文献信息

• A new synthesis for 2-deoxy-KDO, a potent inhibitor of CMP=KDO synthetase
  作者：Francisco Sarabia-García、Fidel J. López-Herrera、María S. Pino-González

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73474-5

  日期：1994.9

  A new synthesis for the 2-deoxy KDO 2 by aldolic condensation of 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-4-acetyl-D-manno aldehyde 4 with ethyl diazoacetate and conversion of the condensation product to the 3-deoxy-2-diazo ester 13 in four steps is reported. Rhodium (II) decomposition of the diazo compound leads to the α-anomer of the 2-deoxy pyranose 14 stereospecifically. Removla of isopropylidene groups and

  2,3：5,6-二-O-异亚丙基-4-乙酰基-D-甘露糖醛4与重氮乙酸乙酯的醛基缩合合成2-脱氧KDO 2的新方法，并将缩合产物转化为3-报道了四个步骤中的脱氧-2-重氮酯13。重氮化合物的铑（II）分解导致2-脱氧吡喃糖14的α-异构体立体定向。除去异亚丙基和酯水解可提供2，这是CMP-KDO合成酶的有效抑制剂。
• Condensation of D-mannosaldehyde derivatives with ethyl diazoacetate. An easy and stereoselective chain elongation methodology for carbohydrates: Application to new syntheses for KDO and 2-deoxy-β-KDO
  作者：Fidel J López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00056-2

  日期：1997.3

  (3R and 3S) beta-Hydroxy-alpha-diazocarbonyl compounds 4(100%, 3:2), 9 (35%, 100:0), 14 (74%, 7:2) and 18 (100%. 100:0), prepared from 2,3,4.5.6-penta-O-acetyl- (3), penta-O-benzyl- (8), 2.3:5,6-di-O-isopropylidene-4-O-(tert-bulyldimethylsilyl)- (13), and 2.3:5,6-di-0-isopropylidene-4-0-acetyl-D-mannosaldehyde (17), respectively, were acetylated, and the resulting beta-ncetoxy-alpha-diazocarbonpl compounds treated with rhodium diacetate to give the corresponding-alpha-enolesters,6 (100%). 11 (35%), 16(100%)and 20 (100%),which are potentially alpha-ketoesiers. Molecularmechanics calculations were used in order to justify the stereoselectivity observed in the initial addition process. The problematic removal of the protecting groups from the alpha-keto esters is discussed. Finally, hydrazinolysis of the cc-enol acetates (to quench the labile resulting a-keto ester as the corresponding and less reactive hydrazines), mild oxidation to the corresponding alpha-diazoesters, deprotection, and final oxidation of the diazo group with m-chloroperhenzoic acid, gave KDO in good yield. Intermediate products were used in the completely stereoselective synthesis of 2-deoxy-beta-KDO, a potent inhibitor for CMP-KDO synthetase. (C) 1997 Published by Elsevier Science Ltd.

  三氢群（3R和3S）的β-羟基-α-重氮甲酰化合物4（100%，3:2）、9（35%，100:0）、14（74%，7:2）和18（100%，100:0），分别由2,3,4,5,6-五-O-乙酰基-（3）、五-O-苄基-（8）、2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-(叔丁基二甲基硅基)-（13）、以及2,3,5,6-二-O-异丙基二酮基-4-O-乙酰基-D-甘醛（17）制备而成，随后这些化合物被乙酰化。得到的β-乙酰氧基-α-重氮甲酰化合物经二乙酸铑处理，生成相应的α-烯醇酯6（100%）、11（35%）、16（100%）和20（100%），这些化合物可能是α-酮酸酯。为了验证初始加成过程中观察到的立体选择性，进行了分子力学计算。文中讨论了从α-酮酸酯中去除保护基团的难点。最后，通过肼解α-烯醇乙酰酯（以淬灭不稳定的产物α-酮酸酯，生成相应的羟胺，活性较低），进行温和氧化生成对应的α-重氮酸酯，解保护，并最终使用邻氯过苯甲酸氧化重氮基团，成功制得KDO，产量良好。中间产物被用于完全立体选择性合成2-去氧-β-KDO，该化合物是CMP-KDO合成酶的强效抑制剂。 （C）1997 由Elsevier Science Ltd出版。
• β-Oxy-α-diazo carbonyl compounds. III. Rh2(AcO)4 mediated decomposition of β-acetoxy-α-diazo esters. Application to the synthesis of natural 3-deoxy-2-keto aldonic acids (KDO and DAH)
  作者：Fidel J. López-Herrera、Francisco Sarabia-García

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)73473-3

  日期：1994.9

  β-Acetoxy-α-diazo esters yield α-enol acetate esters quantitatively by reaction with dirhodium tetraacetate. The reaction was used to prepare the major natural compounds 3-Deoxy-D-arabino-2-Heptulosonic acid (DAH, 1) and 3-Deoxy-D-manno-2-Octulosonic acid (KDO, 2) by conversion of the enol acetate function to the corresponding ketone.

  β-乙酰氧基-α-重氮酯通过与四乙酸二钠反应定量地生成α-烯醇乙酸酯。该反应用于通过烯醇的转化制备主要的天然化合物3-脱氧-D-阿拉伯糖-2-庚酸（DAH，1）和3-脱氧-D-甘露糖-2-辛酸（KDO，2）乙酸官能化为相应的酮。