1,4-bis(tert-butoxycarbonylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane | 507475-91-4

• 物质功能分类: 有机原料 - 羧酸类化合物及衍生物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,4-bis(tert-butoxycarbonylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
• 英文别名: di-tert-butyl 2,2'-(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4-diyl)diacetate；di-tert-butyl 2,2′-(1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4-diyl)diacetate；1,4-DO2A(OtBu)2；1,4-DO2A bis t-butyl ester；2Rcg2W2dmk；tert-butyl 2-[4-[2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]-2-oxoethyl]-1,4,7,10-tetrazacyclododec-1-yl]acetate
• CAS: 507475-91-4
• 化学式: C₂₀H₄₀N₄O₄
• 分子量: 400.562
• InChiKey: LYKZIJFLYFMEBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis(tert-butoxycarbonylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane 在 potassium carbonate 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 2,2′-(7,10-bis(2-oxo-2-((4-tetradecylphenyl)amino)ethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4-diyl)diacetic acid
  参考文献：
  名称：

  结合了Dy III –DOTA的磁荧光胶束作为潜在的双峰剂，用于光学和高场磁共振成像†

  摘要：

  s（III）与以不同顺式和反式两亲对-十二烷基苯胺和对-十四烷基苯胺官能化的四个1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸（DOTA）双酰胺衍生物配位-方向。将复合物组装成最大尺寸分布范围为10至15nm的单分散胶束，并详细检查胶束的磁性和光学性质。胶束表现出特征性的Dy（III）发射，量子产率达到0.8％。Dy（III）离子在500 MHz和310 K时的横向弛豫率r 2达到最大值约。20 s -1 mM -1，与Dy III -DTPA的0.8 s -1 mM -1的值相比，增加了很多。当在37°C下孵育1周时，胶束在水中稳定，在4％（w / v）人血清白蛋白存在下进行测量时，胶束没有松弛度降低。2（III）离子的高磁矩，水分子的配位和较长的旋转相关时间可维持有效的T 2弛豫，尤其是在强磁场下。

  DOI：

  10.1039/c5dt04801j
• 作为产物：
  描述：

  溴乙酸叔丁酯 、 轮环藤宁 在 三乙胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 7.0h， 以84%的产率得到1,4-bis(tert-butoxycarbonylmethyl)-1,4,7,10-tetraazacyclododecane
  参考文献：
  名称：

  1,4-双（叔丁氧基羰基甲基）-四氮杂环十二烷的简单区域选择性合成。

  摘要：

  描述了一种方便的合成路线，该路线具有高收率和优异的区域选择性，从而可以合成1,4-双（叔丁氧基羰基甲基）四氮杂环十二烷（环）（1）。化合物1在两个反应条件下与一系列官能化的烷基卤反应，以高收率得到单-N-烷基化的1，4-双（叔丁氧基羰基甲基）四氮杂环十二烷（2-9）。

  DOI：

  10.1021/jo026436+

文献信息

• Supramolecular assemblies based on amphiphilic Mn²⁺-complexes as high relaxivity MRI probes
  作者：Gabriele Rolla、Valeria De Biasio、Giovanni B. Giovenzana、Mauro Botta、Lorenzo Tei

  DOI：10.1039/c8dt01250d

  日期：——

  In the research field of MRI contrast agents (CAs), amphiphilic paramagnetic complexes are typically sought for the increased plasmatic half-life and high relaxivity values, but limited examples of amphiphilic Mn2+-based CAs have been reported to date. In this work the Mn2+-complexes of six original amphiphilic ligands (three EDTA-like ligands and three 1,4-DO2A derivatives) embodying one or two aliphatic

  在MRI造影剂（CA）的研究领域中，通常寻求两亲顺磁性络合物以增加血浆半衰期和高弛豫值，但是迄今为止已经报道了基于两亲Mn 2+的CA的有限实例。在这项工作中，包含一个或两个脂族链的六个原始两亲性配体（三个EDTA状配体和三个1,4-DO2A衍生物）的Mn 2+复合物被评估为潜在的MRI造影剂并进行了比较。由于超分子聚集体的分子翻滚速率增加，强烈的自缔合成胶束导致弛豫性（r 1）增强（相对于MnEDTA约80％）。对于双取代系统，由于螯合剂围绕脂肪族侧链的局限旋转，r 1的增益要高得多（r 1在12.6-18.4 mM -1 s -1的范围内，是单链胶束的2-3倍EDTA系统）。此外，这些两亲性螯合物以10 4 –10 5 M -1的缔合常数K A与人血清白蛋白（HSA）紧密结合。所得的超分子加合物达到了显着的弛豫值，对于MnEDTA状螯合物而言，在50-60 mM -1 s -1范围内，在27-30
• Magnetofluorescent micellar complexes of terbium(<scp>iii</scp>) as potential bimodal contrast agents for magnetic resonance and optical imaging
  作者：Michael Harris、Sophie Carron、Luce Vander Elst、Sophie Laurent、Robert N. Muller、Tatjana N. Parac-Vogt

  DOI：10.1039/c4cc09759a

  日期：——

  Terbium(III) was coordinated to four novel 1,4,7,10-tetraazacyclododecane-1,4,7,10-tetraacetic acid (DOTA) amphiphilic bisamide ligands. The complexes were assembled into mono-disperse micellar nano-aggregates and for the first time Tb(III) has been evaluated as a single lanthanide negative bimodal contrast agent for MRI/OI. The complexes show characteristic Tb(III) emission with quantum yields reaching

  （（III）与四个新型1,4,7,10-四氮杂环十二烷-1,4,7,10-四乙酸（DOTA）两亲双酰胺配体配位。将复合物组装成单分散的胶束纳米聚集体，并且首次将Tb（III）评估为用于MRI / OI的单一镧系元素负双峰造影剂。配合物显示出特征性的Tb（III）发射，量子产率达到7.3％，并且每个Tb（III）胶束在500 MHz和310 K处的横向弛豫率r2达到最大值，最高可达60 s（-1）胶束（-1）。通过增加纳米聚集体的旋转相关时间和the离子的高磁矩，可以在高磁场强度下保持有效的T2弛豫。
• [EN] COMPOUNDS FOR CHROMATOGRAPHIC SEPARATION OF RARE EARTH ELEMENTS AND S-, P-, D- METALS, METHOD OF SEPARATION, AND USE THEREOF<br/>[FR] COMPOSÉS POUR LA SÉPARATION DE MÉTAUX DES TERRES RARES ET DE MÉTAUX S, P, D, PROCÉDÉ DE SÉPARATION ET UTILISATION DE CEUX-CI
  申请人：USTAV ORGANICKE CHEMIE A BIOCHEMIE AV CR V V I

  公开号：WO2020244686A1

  公开（公告）日：2020-12-10

  The present invention relates to compounds of general formula (I), wherein - X is selected from a group consisting of H; C1 to C6, alkyl; halogen (F, Cl, Br or I); Y is selected from a group consisting of nitrogen; N-oxide; Z1, Z2, Zm, wherein m is 1 or 2, are independently selected from the group consisting of -CH2-CH2- and -CH2-CH2-CH2-; A, Am, wherein m is 1 or 2, are independently selected from H; -CH2COOH; -CH2C(O)NH2; -CH2P(O)(OH)2, and - n is 1 or 2; R1, R2, R3 are independently H; C1 to C6, alkyl; C1 to C6 alkyloxy; C6 to C10 aryloxy; benzyloxy; C1 to C6 alkylthio; C6, to C10 arylthio; F; Cl; Br; I; OH; SH; NH2; C1 to C6, alkylamino; di(C1 to C6, alkyl)amino; C1 to C6 acylamino; di(C1 to C6 acyl) amino; C6 to C10 arylamino; di(C6 to C10 aryl)amino; CN; OH; nitro; COORn, C(O)NHRn, C(O)N(Rn)2, wherein Rn is independently H or C1 to C10 alkyl or C6, to C10 aryl; and/or neighboring two of R1, R2, R3 together with neighboring two carbon atoms of the aromatic cycle form a six-membered ring, optionally substituted with one or more substituents independently selected from the group consisting of OH, SH, CF3, F, Cl, Br, I, C1 to C6, alkyl, C1 to C6, alkyloxy, C1 to C6 alkylthio, NH2, C1 to C6 alkylamino, di(C1 to C6 alkyl)amino, NO2, COOH, COORn, C(O)NHRn, C(O)N(Rn)2, wherein Rn is independently H or C1 to C10 alkyl or C6 to C10 aryl; with the proviso that when n is 2 and all of Z1, Z2, Zm are -CH2-CH2-, then A is not -CH2COOH; for chromatographic separation of rare earth elements and/or s-, p- and d-block metals, as well as to the method of the separation of rare earth elements.

  本发明涉及一般式（I）的化合物，其中- X从H; C1到C6的烷基; 卤素（F、Cl、Br或I）中选择; Y从氮; N-氧化物; Z1、Z2、Zm中选择，其中m为1或2，分别独立选择自-CH2- -和- - - -的群; A、Am，其中m为1或2，分别独立选择自H; - COOH; - C（O）NH2; - P（O）（OH）2，和-n为1或2; R1、R2、R3独立选择H; C1到C6的烷基; C1到C6的烷氧基; C6到C10的芳基氧基; 苄氧基; C1到C6的烷硫基; C6到C10的芳硫基; F; Cl; Br; I; OH; SH; NH2; C1到C6的烷基氨基; 二（C1到C6的烷基）氨基; C1到C6的酰胺基; 二（C1到C6的酰）氨基; C6到C10的芳基氨基; 二（C6到C10的芳基）氨基; CN; OH; 硝基; COORn，C（O）NHRn，C（O）N（Rn）2，其中Rn独立选择H或C1到C10烷基或C6到C10芳基; 和/或R1、R2、R3中的相邻两个与芳环的相邻两个碳原子一起形成一个六元环，可选地用一个或多个独立选择自OH、SH、CF3、F、Cl、Br、I、C1到C6的烷基、C1到C6的烷氧基、C1到C6的烷硫基、NH2、C1到C6的烷基氨基、二（C1到C6的烷基）氨基、NO2、COOH、COORn、C（O）NHRn、C（O）N（Rn）2，其中Rn独立选择H或C1到C10烷基或C6到C10芳基; 前提是当n为2且所有的Z1、Z2、Zm均为- - -时，A不是- COOH; 用于稀土元素和/或s、p和d-块金属的色谱分离，以及稀土元素分离方法。
• A selective one-step synthesis of tris N-alkylated cyclens
  作者：Cong Li、Wing-Tak Wong

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.086

  日期：2004.6

  A general one-step synthesis for tris N-alkylated cyclens with good yield and unprecedented selectivity is presented. Tris and 1,4-bis N-alkylated cyclens, as the only two major products are isolated. Furthermore, according to the single crystal X-ray structures of tris and 1,4-bis N-alkylated cyclen 1 and 1a, one nitrogen atom on the cyclen ring can be protonated under this reaction condition, which

  提出了具有良好产率和空前选择性的三步N-烷基化环素的一般一步合成方法。Tris和1,4-bis N烷基化的环素是仅有的两种主要产物，被分离出来。此外，根据Tris和1，4-双N-烷基化的环1和1a的单晶X射线结构，在该反应条件下，环上的一个氮原子可以被质子化，从而防止了其进一步的烷基化，从而得到最终提高了区域选择性。
• The effects of the increasing number of the same chromophore on photosensitization of water-soluble cyclen-based europium complexes with potential for biological applications
  作者：Zhenhao Liang、Chi-Fai Chan、Yurong Liu、Wing-Tak Wong、Chi-Sing Lee、Ga-Lai Law、Ka-Leung Wong

  DOI：10.1039/c4ra16536e

  日期：——

  Synthesis, full characterization and in vitro studies of five water-soluble cyclen-based europium complexes with various numbers of the same antenna.

  合成、完全表征和不同数量相同天线的五种水溶性环戊酮基铕配合物的体外研究。