(E)-ethyl 3-((3aR,4R,6R,6aR)-tetrahydro-4-methoxy-2,2-dimethylfuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl)acrylate | 131121-18-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-ethyl 3-((3aR,4R,6R,6aR)-tetrahydro-4-methoxy-2,2-dimethylfuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl)acrylate
• 英文别名: ethyl (E)-3-[(3aR,4R,6R,6aR)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]prop-2-enoate
• CAS: 131121-18-1
• 化学式: C₁₃H₂₀O₆
• 分子量: 272.298
• InChiKey: ZXJAWKZCJZLGRJ-YWWOFCTPSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-ethyl 3-((3aR,4R,6R,6aR)-tetrahydro-4-methoxy-2,2-dimethylfuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl)acrylate 在 palladium on activated charcoal lithium hydroxide 、 叠氮磷酸二苯酯 、 氢气 、 双氧水 、 三甲基乙酰氯 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 benzyl N-[(2S)-1-[(3aR,4R,6R,6aR)-4-methoxy-2,2-dimethyl-3a,4,6,6a-tetrahydrofuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl]pent-4-en-2-yl]-N-benzylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sinefungin的全合成。

  摘要：

  Sinefungin（1）是从D-核糖合成的从链霉菌分离的核苷抗生素。C-6和C-9立体生成中心均通过有效的不对称合成构建。C-6胺的立体化学是通过（1S，2R）-1-氨基-2-茚满醇衍生的恶唑烷酮9的高度非对映选择性烯丙基化（> 99％de）进行的，然后Curtius重排为11至12。西诺芬净（-1）的-9个氨基酸立体化学是通过铑手性双膦催化α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。发现在C-6氨基甲酸酯NH的存在下，异头乙酸酯20的混合物的异头腺苷化是非常困难的。在腺苷基化反应之前，必须将C-6氨基甲酸酯NH转化为其N-苄基衍生物21。

  DOI：

  10.1021/jo960670g
• 作为产物：
  描述：

  卡培他滨杂质25 在 copper(I) sulfate 、 草酰氯 、 硫酸 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 50.67h， 生成 (E)-ethyl 3-((3aR,4R,6R,6aR)-tetrahydro-4-methoxy-2,2-dimethylfuro[3,4-d][1,3]dioxol-6-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  （+）-Sinefungin的全合成。

  摘要：

  Sinefungin（1）是从D-核糖合成的从链霉菌分离的核苷抗生素。C-6和C-9立体生成中心均通过有效的不对称合成构建。C-6胺的立体化学是通过（1S，2R）-1-氨基-2-茚满醇衍生的恶唑烷酮9的高度非对映选择性烯丙基化（> 99％de）进行的，然后Curtius重排为11至12。西诺芬净（-1）的-9个氨基酸立体化学是通过铑手性双膦催化α-（酰基氨基）丙烯酸酯衍生物的不对称氢化而建立的。发现在C-6氨基甲酸酯NH的存在下，异头乙酸酯20的混合物的异头腺苷化是非常困难的。在腺苷基化反应之前，必须将C-6氨基甲酸酯NH转化为其N-苄基衍生物21。

  DOI：

  10.1021/jo960670g

文献信息

• Diazo Reagents in Copper(I)-Catalyzed Olefination of Aldehydes
  作者：Hélène Lebel、Michaël Davi

  DOI：10.1002/adsc.200800381

  日期：2008.10.6

  The olefination of aldehydes to synthesize unsaturated ketones, esters, amides and phosphonates using diazo reagents and triphenylphosphine in the presence of copper(I) iodide as catalyst, is described. Good to excellent E:Z selectivities as well as yields were obtained for a large variety of aliphatic, aromatic and heteroaromatic aldehydes. The reaction showed also an excellent functional group compatibility

  描述了在碘化铜（I）存在下使用重氮试剂和三苯基膦将醛烯化以合成不饱和酮，酯，酰胺和膦酸酯。对于多种脂族，芳族和杂芳族醛，均获得了良好的E：Z选择性和良好的收率。该反应还显示出优异的官能团相容性，并且在酮，硝基，胺，醚，缩醛，硫醚和卤化物基团的存在下醛被选择性地反应。与先前报道的昂贵的过渡金属络合物相比，使用成本有效的铜盐作为催化剂是有利的。该方法用于scutifoliamide A的全合成，scutifoliamide A是一种具有抗真菌活性的生物活性化合物。
• Total Synthesis of (+)-Polyoxin J
  作者：Arun K. Ghosh、Yong Wang

  DOI：10.1021/jo9822378

  日期：1999.4.1

  involved the stereoselective electrophilic epoxidation of E-allyl alcohol 7 derived from isopropylidene D-ribose derivative 5, followed by regioselective epoxide opening of 8 and conversion of resulting azido diol 9 to protected thymine polyoxin C (19). Protected polyoxamic acid 27 was synthesized stereoselectively by utilizing Sharpless epoxidation of tartrate-derived allylic alcohol 20 followed by a regioselective

  描述了（+）-多恶嗪J的立体选择性全合成。该合成是通过将受保护的胸腺嘧啶多氧合蛋白C（19）和5-O-氨基甲酰基多氧肟酸27偶联并随后除去保护基团而以收敛方式实现的。合成受保护的胸腺嘧啶多氧合蛋白C的关键步骤涉及衍生自异亚丙基D-核糖衍生物5的E-烯丙基醇7的立体选择性亲电环氧化，然后将8的区域选择性环氧化物开环并将所得叠氮基二醇9转化为受保护的胸腺嘧啶多氧合C （19）。通过利用酒石酸衍生的烯丙醇20的Sharpless环氧化，然后用二异丙氧基钛二叠氮化物进行区域选择性的环氧基开环，来立体选择性地合成保护的聚草酰胺酸27。
• Total synthesis of halichondrins: Enantioselective construction of a homochiral pentacyclic C1-C15 intermediate from d-ribose
  作者：Arthur J. Cooper、Robert G. Salomon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)97476-8

  日期：1990.1

  The remarkable heterobicyclization of a homochiral acyclic precursor, derived diastereoselectively from D-ribose, is exploited in a synthesis of the intricate multicyclic polyether C1 to C15 segment of halichondrins.

  D-核糖非对映选择性衍生的同手性无环前体的显着异双环化作用被用于复杂的卤虫酮的多环聚醚C1至C15片段的合成中。
• One-Pot O₂-Oxidation and the Horner–Wadsworth–Emmons Reaction of Primary Alcohols for the Synthesis of (<i>Z</i>)-α,β-Unsaturated Esters
  作者：Kaori Ando、Chika Takaba、Masahiro Kodama

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00763

  日期：2022.8.5

  primary alcohols giving Z-α,β-unsaturated esters 3. TEMPO-(CuCl or CuBr2)-(2,2′-bipyridine) (1:1:1) catalyzed O2 oxidation of primary alcohols in the presence of Z-selective Horner–Wadsworth–Emmons reagent 1b and K3PO4 or NaH gave 3 with Z/E = 84:16 to 96:4 in high yields. A stepwise reaction was also developed. After TEMPO-CuBr2-(2,2′-bipyridine)-K3PO4 (1:1:1:1) catalyzed O2 oxidation of alcohols in MeCN

  我们开发了伯醇的一锅氧化/烯化程序，得到Z -α,β-不饱和酯3。TEMPO-(CuCl 或 CuBr 2 )-(2,2'-联吡啶) (1:1:1) 在Z选择性 Horner-Wadsworth-Emmons 试剂1b和 K 3 PO 4存在下催化伯醇的 O 2氧化或 NaH以Z / E = 84:16 至 96:4 的高产率得到3 。还开发了逐步反应。TEMPO-CuBr 2 -(2,2'-联吡啶)-K 3 PO 4 (1:1:1:1)催化O 2后在 MeCN 中氧化醇，所得混合物在 -78 °C 至 0 °C 下用1b和t -BuOK 的 THF 溶液处理，得到具有更高选择性的3 ( Z / E = 91:9 至 99:1)。
• Stereoselective Synthesis of Protected Thymine Polyoxin C via [2,3]-Wittig−Still Rearrangement of Ribose-Derived Allylic Stannyl Ethers
  作者：Arun K. Ghosh、Yong Wang

  DOI：10.1021/jo9808066

  日期：1998.9.1