(4R,5R)-5-(1-Benzyloxymethyl-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde | 495397-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4R,5R)-5-(1-Benzyloxymethyl-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde
• 英文别名: (4R,5R)-2,2-dimethyl-5-(3-phenylmethoxyprop-1-en-2-yl)-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 495397-67-6
• 化学式: C₁₆H₂₀O₄
• 分子量: 276.332
• InChiKey: DSTBTQJSCUPCDQ-LSDHHAIUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-5-(1-Benzyloxymethyl-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde 在 对甲苯磺酰叠氮 、 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 copper(l) chloride 、 sodium chloride 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 甲苯 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 (2R,3R,4R)-4-[(benzyloxy)methyl]-2,3-isopropylenedioxy-4-[(phenylsulfanyl)methyl]cyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  来自糖的重氮化合物和碘鎓碘化物的双环[3.1.0]己烷。非对映控制和合成应用

  摘要：

  CuI和Rh 2（OAc）4催化2-重氮-4,5-异丙基二烯二氧基-3-氧代-6-庚烯酸乙酯的分解，产生非对映选择性相反的分子内环丙烷化产物。相反，各碘鎓叶立德的分解可在没有催化剂的情况下进行，从而得到具有非对映选择性的环丙烷化产物，由于CuI和Rh 2（OAc）4的存在而不能改变，因此表明，在这种特殊情况下，该反应是亲电子加成碘鎓中心至双键。通过制备许多环戊基，环丙基和双环[3.1.0]己基抗病毒碳环核苷的前体，已经证明了这些反应的综合重要性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(02)01002-5
• 作为产物：
  描述：

  allyl 2,3-O-isopropylidene-β-D-ribofuranoside 在 咪唑 、 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 臭氧 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 71.5h， 生成 (4R,5R)-5-(1-Benzyloxymethyl-vinyl)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies toward the preparation of (4R,5R)-(−)-3-[(benzyloxy)methyl]-4,5-O-isopropylidene-cyclopenten-2-one: an important synthetic intermediate for carbanucleosides

  摘要：

  The carbocyclic compound (4R,5R)-(-)-3-[(benzyloxy)methyl]-4,5-O-isopropylidene-2-cyclopentenone 1 is an important synthetic intermediate to access a variety of carbanucleosides. Herein, synthetic studies that lead to this valuable compound employing inexpensive D-ribose as the chiral source are presented. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2004.11.069

文献信息

• Synthesis Using Ring Closure Metathesis and Effect on Nucleoside Transport of a (N)-Methanocarba <i>S</i>-(4-Nitrobenzyl)thioinosine Derivative
  作者：Kyeong Lee、Carol Cass、Kenneth A. Jacobson

  DOI：10.1021/ol006999c

  日期：2001.2.1

  [reaction: see text] A new synthetic route to ring-constrained (N)-methanocarba nucleosides and nucleotides is presented. Ring closure of a diene intermediate using Grubbs catalyst provides a new avenue for the preparation of the cyclopentenone derivative 6, which is a versatile intermediate for various carbocycles. The product was almost as potent an inhibitor of es-mediated nucleoside transport as

  [反应：见正文] 提出了环约束（N）-甲烷卡巴核苷和核苷酸的新合成路线。使用格鲁布斯催化剂使二烯中间体闭环，为环戊烯酮衍生物6的制备提供了新途径，环戊烯酮衍生物6是各种碳环的通用中间体。该产品几乎与母体化合物一样有效，是 es 介导的核苷转运抑制剂，在大约 30-50 nM 的浓度下，可将培养的 CCRF-CEM 细胞中尿苷的初始摄取率抑制 50%。
• Preparative Synthesis of the Key Intermediate, (4<i>R</i>,5<i>R</i>)-3-Benzyloxymethyl-4,5-isopropylidenedioxycyclopent-2-enone for Carbocyclic Nucleosides
  作者：Hyung Ryong Moon、Won Jun Choi、Hea Ok Kim、Lak Shin Jeong

  DOI：10.1246/cl.2004.506

  日期：2004.5

  (4R,5R)-3-Benzyloxymethyl-4,5-isopropylidenedioxycyclopent-2-enone (1), a versatile intermediate for the synthesis of carbocyclic nucleosides was synthesized from D-ribose in 10 steps and 26% overa...

  (4R,5R)-3-Benzyloxymethyl-4,5-isopropylidenedioxycyclopent-2-enone (1) 是一种用于合成碳环核苷的通用中间体，由 D-核糖分 10 步合成，合成率 26%。
• Synthetic studies toward the preparation of (4R,5R)-(−)-3-[(benzyloxy)methyl]-4,5-O-isopropylidene-cyclopenten-2-one: an important synthetic intermediate for carbanucleosides
  作者：Eleonora Elhalem、María J. Comin、Julieta Leitofuter、Guadalupe García-Liñares、Juan B. Rodriguez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.11.069

  日期：2005.1

  The carbocyclic compound (4R,5R)-(-)-3-[(benzyloxy)methyl]-4,5-O-isopropylidene-2-cyclopentenone 1 is an important synthetic intermediate to access a variety of carbanucleosides. Herein, synthetic studies that lead to this valuable compound employing inexpensive D-ribose as the chiral source are presented. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Bicyclo[3.1.0]hexanes from sugar-derived diazo compounds and iodonium ylides. Diastereocontrol and synthetic applications
  作者：John K Gallos、Theocharis V Koftis、Zoe S Massen、Constantinos C Dellios、Ioannis T Mourtzinos、Evdoxia Coutouli-Argyropoulou、Alexandros E Koumbis

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)01002-5

  日期：2002.9

  The CuI and Rh2(OAc)4 catalyzed decomposition of ethyl 2-diazo-4,5-isopropylidenedioxy-3-oxo-6-heptenoate results in intramolecular cyclopropanation products with opposite diastereoselectivity. In contrast, decomposition of the respective iodonium ylide can proceed without catalysts to give the cyclopropanation products with diastereoselectivity unchangeable by the presence of CuI and Rh2(OAc)4, revealing

  CuI和Rh 2（OAc）4催化2-重氮-4,5-异丙基二烯二氧基-3-氧代-6-庚烯酸乙酯的分解，产生非对映选择性相反的分子内环丙烷化产物。相反，各碘鎓叶立德的分解可在没有催化剂的情况下进行，从而得到具有非对映选择性的环丙烷化产物，由于CuI和Rh 2（OAc）4的存在而不能改变，因此表明，在这种特殊情况下，该反应是亲电子加成碘鎓中心至双键。通过制备许多环戊基，环丙基和双环[3.1.0]己基抗病毒碳环核苷的前体，已经证明了这些反应的综合重要性。