4-methylphenyl 2-azido-2-deoxy-1-thio-D-glucopyranoside | 501088-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-methylphenyl 2-azido-2-deoxy-1-thio-D-glucopyranoside
• 英文别名: 4’-methyl phenyl 2-azido-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside；p-tolyl 2-azido-2-deoxy-D-thioglucopyranoside；p-tolyl 2-azido-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside；(2R,3S,4R,5R,6S)-5-azido-2-(hydroxymethyl)-6-(4-methylphenyl)sulfanyloxane-3,4-diol
• CAS: 501088-37-5
• 化学式: C₁₃H₁₇N₃O₄S
• 分子量: 311.362
• InChiKey: LGUQMWRHZKDLEU-VEGXAWMVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methylphenyl 2-azido-2-deoxy-1-thio-D-glucopyranoside 在 混旋樟脑磺酸 、 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硫酸乙酰肝素样“头尾”连接多聚体文库的便捷合成，用于结构和活性关系研究**

  摘要：

  合成了新的硫酸乙酰肝素 (HS) 模拟物，其中二糖模块从还原端连接到非还原端，以更紧密地模拟天然多糖的结构。制备了一个包含 27 种这样的“从头到尾”假六糖的文库，发现它们在与成纤维细胞生长因子 2 的结合中表现出与 HS 六糖相似的构效关系趋势。

  DOI：

  10.1002/anie.202209730
• 作为产物：
  描述：

  在 甲醇 、 triflic azide 、 sodium methylate 、 potassium carbonate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 4-methylphenyl 2-azido-2-deoxy-1-thio-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种新的基于反应性的一锅法合成N-乙酰基乳糖胺低聚物。

  摘要：

  聚-N-乙酰基乳糖胺低聚物是2型聚糖核，许多重要的生物活性糖结合物都在体内组装而成。因此，开发一种有效合成N-乙酰基乳糖胺低聚物的方法将为这类复杂的糖类提供新的化学酶学入口。本文介绍了硫代糖苷结构单元的设计和合成，它们的相对反应性值的确定，以及它们在各种N-乙酰基乳糖胺低聚物的可编程一锅合成中的应用演示。通过链段缩合的组合，该策略允许以最小的保护基操作来制备较大的寡糖，如在非常短的时间内合成八糖所示。

  DOI：

  10.1021/jo0206420

文献信息

• Low-Concentration 1,2-<i>trans</i>β-Selective Glycosylation Strategy and Its Applications in Oligosaccharide Synthesis
  作者：Chin-Sheng Chao、Chen-Wei Li、Min-Chun Chen、Shih-Sheng Chang、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.200901119

  日期：2009.10.19

  This study develops an operationally easy, efficient, and general 1,2‐trans β‐selective glycosylation reaction that proceeds in the absence of a C2 acyl function. This process employs chemically stable thioglycosyl donors and low substrate concentrations to achieve excellent β‐selectivities in glycosylation reactions. This method is widely applicable to a range of glycosyl substrates irrespective of

  这项研究开发了一种易于操作，有效且通用的1,2-反式β-选择性糖基化反应，该反应在没有C2酰基功能的情况下进行。该过程采用化学上稳定的硫糖基供体和低底物浓度，以在糖基化反应中实现出色的β选择性。该方法可广泛应用于各种糖基底物，无论其结构和羟基保护功能如何。碳水化合物化学中这种低浓度的1,2-反式β-选择性糖基化消除了使用高反应性硫糖苷构建1,2-反式的限制β糖苷键。这有利于寡糖合成新策略的设计，如生物学相关的β-（1→6）-葡聚糖三糖，β-连接的Gb 3和isoGb 3衍生物的制备所示。
• Synthesis of the Heparin-Based Anticoagulant Drug Fondaparinux
  作者：Cheng-Hsiu Chang、Larry S. Lico、Teng-Yi Huang、Shu-Yi Lin、Chi-Liang Chang、Susan D. Arco、Shang-Cheng Hung

  DOI：10.1002/anie.201404154

  日期：2014.9.8

  Fondaparinux, a synthetic pentasaccharide based on the heparin antithrombin‐binding domain, is an approved clinical anticoagulant. Although it is a better and safer alternative to pharmaceutical heparins in many cases, its high cost, which results from the difficult and tedious synthesis, is a deterrent for its widespread use. The chemical synthesis of fondaparinux was achieved in an efficient and

  Fondaparinux是一种基于肝素抗凝血酶结合结构域的合成五糖，是公认的临床抗凝剂。尽管在许多情况下它是替代药物肝素的更好，更安全的替代方法，但由于合成困难而乏味，其高昂的成本阻碍了其广泛使用。磺达肝素的化学合成以有效和简洁的方式从可商购获得d -葡糖胺，二丙酮α- d葡萄糖和五-O-乙酰基d -葡萄糖。该方法涉及适当功能化的构建基块，这些构建基块易于使用，并使用共享的中间体和一系列单反应，从而显着减少了合成工作量并提高了收率。
• Efficient Formation and Cleavage of Benzylidene Acetals by Sodium ­Hydrogen Sulfate Supported on Silica Gel
  作者：Xin-Shan Ye、Youhong Niu、Ning Wang、Xiaoping Cao

  DOI：10.1055/s-2007-984903

  日期：——

  NaHSO 4 ·SiO 2 was used as an efficient heterogeneous catalyst for both the formation and the cleavage of benzylidene -acetals. This catalyst is compatible with many functional or protective groups. Under different solvent systems, either the formation or the cleavage of benzylidene acetals was carried out smoothly in -excellent yields and with good chemoselectivity.

  NaHSO 4 ·SiO 2 被用作一种有效的多相催化剂，用于苯亚甲基-缩醛的形成和裂解。该催化剂与许多官能团或保护基团相容。在不同的溶剂体系下，亚苄基乙缩醛的形成或裂解均以优异的收率和良好的化学选择性顺利进行。
• Preactivation-Based, One-Pot Combinatorial Synthesis of Heparin-like Hexasaccharides for the Analysis of Heparin-Protein Interactions
  作者：Zhen Wang、Yongmei Xu、Bo Yang、Gopinath Tiruchinapally、Bin Sun、Renpeng Liu、Steven Dulaney、Jian Liu、Xuefei Huang

  DOI：10.1002/chem.201000987

  日期：——

  required disaccharide modules for library preparation could be generated in a divergent manner, which greatly simplified building‐block preparation. Furthermore, the reactivity‐independent nature of the preactivation‐based, one‐pot approach enabled us to mix the building blocks. This allowed rapid assembly of twelve HP/HS hexasaccharides with systematically varied and precisely controlled backbone

  肝素（HP）和硫酸乙酰肝素（HS）在许多生物事件中发挥着重要作用。越来越多的证据表明，HP 和 HS 的生物学功能很大程度上取决于它们的精确结构，包括艾杜糖醛酸的位置和硫酸化模式。然而，由于巨大的结构变化，破解 HP 代码极具挑战性。为了克服这一障碍，我们研究了使用基于预激活的一锅糖基化方法组装 HP/HS 寡糖文库的可能性。 HP/HS 寡糖合成的一个主要挑战是葡萄糖胺和糖醛酸之间顺式1,4 连接形成的立体选择性。通过筛选，在匹配的糖基供体和受体上鉴定出合适的保护基团，从而导致 HP 中存在的顺式‐1,4- 和反式‐1,4- 连接的立体特异性形成。设计的保护基化学也非常灵活。从两种先进的硫代糖基二糖中间体，文库制备所需的所有二糖模块都可以以不同的方式生成，这大大简化了构建块的制备。此外，基于预激活的一锅法的反应独立性使我们能够混合构建块。这使得十二种 HP/HS 六糖能够以组合方式快速组
• Mapping Mechanisms in Glycosylation Reactions with Donor Reactivity: Avoiding Generation of Side Products
  作者：Chun-Wei Chang、Mei-Huei Lin、Chia-Hui Wu、Tsun-Yi Chiang、Cheng-Chung Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01313

  日期：2020.12.18

  The glycosylation reaction, which is key for the studies on glycoscience, is challenging due to its complexity and intrinsic side reactions. Thioglycoside is one of the most widely used glycosyl donors in the synthesis of complex oligosaccharides. However, one of the challenges is its side reactions, which lower its yield and limits its efficiency, thereby requiring considerable effort in the optimization

  糖基化反应是糖科学研究的关键，由于其复杂性和固有的副反应，因此具有挑战性。硫代糖苷是复杂寡糖合成中使用最广泛的糖基供体之一。但是，挑战之一是它的副反应，这会降低其收率并限制其效率，因此需要在优化过程中付出大量努力。在这里，我们报道了一个多方面的实验方法，揭示了副反应的行为，例如分子间硫糖苷转化和氮-糖基琥珀酰亚胺，通过糖基中间体。我们的机制建议得到了低温NMR研究的支持，该研究可通过利用相对反应性值进行进一步映射。因此，我们还提出了我们的发现以抑制副产物的生成，从而解决了实现高产率糖基化反应的这一特殊问题。