p-tolyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside | 502692-42-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-tolyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: tolyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside；p-tolyl 2-azido-2-deoxy-3,6-di-O-benzyl-1-thio-D-glucopyranoside；(2R,3S,4R,5R,6S)-5-azido-6-(4-methylphenyl)sulfanyl-4-phenylmethoxy-2-(phenylmethoxymethyl)oxan-3-ol
• CAS: 502692-42-4
• 化学式: C₂₇H₂₉N₃O₄S
• 分子量: 491.611
• InChiKey: IRVCMLPEGVOHGN-ACFIUOAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  87.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  p-tolyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside 在 1,3-丙二硫醇 、 TEA 、 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 p-tolyl 3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-2-(2,2,2-trichloroethoxy)carbamoylamino-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  一种新的基于反应性的一锅法合成N-乙酰基乳糖胺低聚物。

  摘要：

  聚-N-乙酰基乳糖胺低聚物是2型聚糖核，许多重要的生物活性糖结合物都在体内组装而成。因此，开发一种有效合成N-乙酰基乳糖胺低聚物的方法将为这类复杂的糖类提供新的化学酶学入口。本文介绍了硫代糖苷结构单元的设计和合成，它们的相对反应性值的确定，以及它们在各种N-乙酰基乳糖胺低聚物的可编程一锅合成中的应用演示。通过链段缩合的组合，该策略允许以最小的保护基操作来制备较大的寡糖，如在非常短的时间内合成八糖所示。

  DOI：

  10.1021/jo0206420
• 作为产物：
  描述：

  p-tolyl 2-azido-3-O-benzyl-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-D-thioglucopyranoside 在 盐酸 、 sodium cyanoborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 以91%的产率得到p-tolyl 2-azido-3,6-di-O-benzyl-2-deoxy-1-thio-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于预激活的一锅法组合合成肝素样六糖，用于分析肝素-蛋白质相互作用

  摘要：

  肝素（HP）和硫酸乙酰肝素（HS）在许多生物事件中发挥着重要作用。越来越多的证据表明，HP 和 HS 的生物学功能很大程度上取决于它们的精确结构，包括艾杜糖醛酸的位置和硫酸化模式。然而，由于巨大的结构变化，破解 HP 代码极具挑战性。为了克服这一障碍，我们研究了使用基于预激活的一锅糖基化方法组装 HP/HS 寡糖文库的可能性。 HP/HS 寡糖合成的一个主要挑战是葡萄糖胺和糖醛酸之间顺式1,4 连接形成的立体选择性。通过筛选，在匹配的糖基供体和受体上鉴定出合适的保护基团，从而导致 HP 中存在的顺式‐1,4- 和反式‐1,4- 连接的立体特异性形成。设计的保护基化学也非常灵活。从两种先进的硫代糖基二糖中间体，文库制备所需的所有二糖模块都可以以不同的方式生成，这大大简化了构建块的制备。此外，基于预激活的一锅法的反应独立性使我们能够混合构建块。这使得十二种 HP/HS 六糖能够以组合方式快速组

  DOI：

  10.1002/chem.201000987

文献信息

• Rate-Dependent Inverse-Addition β-Selective Mannosylation and Contiguous Sequential Glycosylation Involving β-Mannosidic Bond Formation
  作者：Shih-Sheng Chang、Che-Hao Shih、Kwun-Cheng Lai、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/asia.200900765

  日期：2010.5.3

  development of the contiguous sequential glycosylation strategy, which streamlines the preparation of oligosaccharides invoking β‐mannosidic bond formation. The synthetic utility of the contiguous glycosylation strategy was demonstrated by the preparation of the trisaccharide core of human N‐linked glycoproteins and the trisaccharide repeating unit of the O‐specific polysaccharide found in the cellular capsule

  已发现甘露糖基化反应的β选择性取决于反向加成（I-A）程序中甘露糖基三氯乙酰亚氨酸酯供体的添加速率。这种依赖于速率的I‐A程序可以改善直接β-甘露糖基化的选择性，并且适用于硫代糖苷受体的正交糖基化。对该新方法的进一步阐述使得能够开发出连续的顺序糖基化策略，从而简化了制备β-甘露糖苷键形成的寡糖的制备。通过制备人N连接糖蛋白的三糖核心和沙门氏菌细胞膜中发现的O特异性多糖的三糖重复单元，证明了连续糖基化策略的合成效用。
• Solvent Participation in a One-Pot Glycosylation Strategy (SPOG)
  作者：Chin-Sheng Chao、Yu-Fang Yen、Wei-Cheng Hung、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/adsc.201000888

  日期：2011.4.18

  Solvent participation in a one‐pot glycosylation strategy (SPOG) was developed on the basis of the low concentration β‐selective glycosylation method. This strategy enables the production of a β‐glycosidic bond in a one‐pot oligosaccharide synthesis without or with minimal use of any C‐2 participating function.

  在低浓度β-选择性糖基化方法的基础上开发了溶剂参与一锅糖基化策略（SPOG）。这种策略可以在单罐低聚糖合成中产生β-糖苷键，而无需或仅使用任何C-2参与功能。
• Preactivation-Based, One-Pot Combinatorial Synthesis of Heparin-like Hexasaccharides for the Analysis of Heparin-Protein Interactions
  作者：Zhen Wang、Yongmei Xu、Bo Yang、Gopinath Tiruchinapally、Bin Sun、Renpeng Liu、Steven Dulaney、Jian Liu、Xuefei Huang

  DOI：10.1002/chem.201000987

  日期：——

  required disaccharide modules for library preparation could be generated in a divergent manner, which greatly simplified building‐block preparation. Furthermore, the reactivity‐independent nature of the preactivation‐based, one‐pot approach enabled us to mix the building blocks. This allowed rapid assembly of twelve HP/HS hexasaccharides with systematically varied and precisely controlled backbone

  肝素（HP）和硫酸乙酰肝素（HS）在许多生物事件中发挥着重要作用。越来越多的证据表明，HP 和 HS 的生物学功能很大程度上取决于它们的精确结构，包括艾杜糖醛酸的位置和硫酸化模式。然而，由于巨大的结构变化，破解 HP 代码极具挑战性。为了克服这一障碍，我们研究了使用基于预激活的一锅糖基化方法组装 HP/HS 寡糖文库的可能性。 HP/HS 寡糖合成的一个主要挑战是葡萄糖胺和糖醛酸之间顺式1,4 连接形成的立体选择性。通过筛选，在匹配的糖基供体和受体上鉴定出合适的保护基团，从而导致 HP 中存在的顺式‐1,4- 和反式‐1,4- 连接的立体特异性形成。设计的保护基化学也非常灵活。从两种先进的硫代糖基二糖中间体，文库制备所需的所有二糖模块都可以以不同的方式生成，这大大简化了构建块的制备。此外，基于预激活的一锅法的反应独立性使我们能够混合构建块。这使得十二种 HP/HS 六糖能够以组合方式快速组
• Unusually Stable Picoloyl-Protected Trimethylsilyl Glycosides for Nonsymmetrical 1,1′-Glycosylation and Synthesis of 1,1′-Disaccharides with Diverse Configurations
  作者：Yen-Chu Luke Lu、Bhaswati Ghosh、Kwok-Kong Tony Mong

  DOI：10.1002/chem.201700785

  日期：2017.5.17

  Nonsymmetrical 1,1′-disaccharides and related derivatives constitute structural components in various glycolipids and natural products. Some of these compounds have been shown to exhibit appealing biological properties. We report a direct yet stereoselective 1,1′-glycosylation strategy for the synthesis of nonsymmetrical 1,1′-disaccharides with diverse configurations and sugar components. The strategy

  非对称的1,1'-二糖和相关衍生物构成各种糖脂和天然产物中的结构成分。这些化合物中的某些已显示出具有吸引力的生物学特性。我们报告了具有不同构型和糖成分的非对称1,1'-二糖合成的直接但立体选择性1,1'-糖基化策略。该策略基于新型构型稳定的糖苷受体和立体定向硫糖苷供体的联合作用。新的糖苷受体在远端C4 / C3位置具有一个皮甲酰基（Pico）保护基，可在酸性条件下赋予TMS糖苷异常的稳定性。
• 3-Butenyloxycarbonyl as a new hydroxyl protecting group in carbohydrate synthesis
  作者：Nana Zeng、Youhong Niu、Xin-Shan Ye

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.05.078

  日期：2016.6

  3-Butenyloxycarbonyl (Bloc) has been identified as a new hydroxyl protecting group, which can be introduced under mild conditions in high yields and selectively removed by OsO4/NaIO4/2,6-lutidine in CH3CN–H2O without affecting most commonly-used protecting groups. Moreover, this new protecting group is inert under glycosylation conditions.

  3-丁烯氧基羰基（Bloc）已被鉴定为一种新的羟基保护基团，可以在温和条件下以高收率引入，并被OsO 4 / NaIO 4 / 2,6-lutidine选择性地除去，但不溶于CH 3 CN–H 2 O中。影响最常用的保护基团。而且，这种新的保护基在糖基化条件下是惰性的。