(3aR,4R,6aS)-4-[(1E,3S)-3-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-oct-1-enyl]-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one | 87727-92-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (3aR,4R,6aS)-4-[(1E,3S)-3-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-oct-1-enyl]-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
• 英文别名: (3aR,4R,6aS)-4-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]-3,3a,4,6a-tetrahydrocyclopenta[b]furan-2-one
• CAS: 87727-92-2
• 化学式: C₂₁H₃₆O₃Si
• 分子量: 364.601
• InChiKey: IAXQIFDFJCPOFD-GQEXBSDSSA-N

物化性质

• 沸点：
  443.0±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.002±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.63
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4R,6aS)-4-[(1E,3S)-3-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-oct-1-enyl]-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one 在 三丁基膦 、 氢氟酸 、 potassium tert-butylate 、 双氧水 、 二异丁基氢化铝 、 溶剂黄146 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 88.25h， 生成 前列腺素 J2
  参考文献：
  名称：

  First Enantioselective Total Synthesis of (8S,12R,15S)-Prostaglandin J₂

  摘要：

  Enantioselective synthesis of natural PGJ(2) has been accomplished for the first time starting from the commercially available enantiopure aldehyde 7 in 10% overall yield. The key reaction was a novel prostaglandin class interconversion, i.e., an allylic 1,3-transposition across alcohol 9 derived from compound 14 in 73% overall yield. In principle, the unnatural enantiomer of PGJ(2) could be obtained starting from the commercially available enantiopure monobenzoate 7a following our strategy.

  DOI：

  10.1021/jo034502h
• 作为产物：
  描述：

  (1E,3S)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-octene 在 lithium hydroxide 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 正丁基锂 、 三甲基乙腈 、 碘 、 silver(I) acetate 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 、 氯化铵 、 potassium iodide 、 sodium iodide 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (3aR,4R,6aS)-4-[(1E,3S)-3-(tert-butyl-dimethylsilanyloxy)-oct-1-enyl]-3,3a,4,6a-tetrahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯与烯基硼酸锂的偶联反应及其在前列腺素中间体的手性合成中的应用

  摘要：

  链烯基硼酸锂与4-环戊烯-1，3-二醇的单乙酸酯在镍催化剂下区域选择性和立体定向偶联，以高收率得到反式1，3-异构体。此外，在具有前列腺素（PG）ω-链结构的烯基硼酸盐中观察到了出乎意料的高区域选择性。本反应成功地应用于PG中间体的不对称合成9，15，16。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10655-4

文献信息

• A New Method for Installation of Aryl and Alkenyl Groups onto a Cyclopentene Ring and Synthesis of Prostaglandins
  作者：Yuichi Kobayashi、Modachur G. Murugesh、Miwa Nakano、Eisuke Takahisa、Shahid B. Usmani、Takayuki Ainai

  DOI：10.1021/jo020375y

  日期：2002.10.1

  establishing the generality of the reaction (Table 2, eqs 6 and 7). Starting with the products of the coupling reaction, syntheses of the prostaglandin intermediates 13 and 14 (for 11-deoxy-PGE(2) and PGA(2)) and Delta(7)-PGA(1) methyl ester (15) were accomplished efficiently. During these investigations, LDA, LiCA, and LHMDS were found to be equally efficient bases for aldol reaction at the alpha' (alpha prime)

  为了构建合成环戊烷的新策略，研究了过渡金属催化的顺式4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯1与硬亲核试剂R（T）-m的偶联反应（图1中的等式1） 。尽管使用PhZnCl，PhSnMe（3），[Ph-B（Me）（OCH（Me）CH（Me）O）]-Li（+）（6a）（源自硼酸酯4a（R（T）= Ph）和MeLi）在钯或镍催化剂的存在下会导致产生未知化合物烯酮16和/或酮17或回收1，新的硼酸盐5a（由4a和n-BuLi衍生）在室温下在THF中存在镍催化剂（NiCl（2）（PPh（3））（2））提供了反式偶合产物2a（R（T）= Ph）和3a（R（T）= Ph）综合产量高，但产品比率低至0.9：1。比例提高到13：通过向反应混合物中加入t-BuCN和NaI，得到1。这是1与硬亲核试剂反应的第一个成功实例，用添加剂实现的比例增加是前所未有的。该试剂系统（硼酸盐5（1.2-1.8当量），NiCl（2）（P
• Newton, Roger F.; Reynolds, Derek P.; Davies, John, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1983, p. 683 - 686
  作者：Newton, Roger F.、Reynolds, Derek P.、Davies, John、Kay, Paul B.、Roberts, Stanley M、Wallace, Timothy W.

  DOI：——

  日期：——
• Coupling reaction of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate and lithium alkenylborates and its application to chiral synthesis of prostaglandin intermediates
  作者：Shahid B. Usmani、Eisuke Takahisa、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10655-4

  日期：1998.2

  3-isomers in good yields. Moreover, an unexpectedly high level of regio-selectivity is observed with the alkenylborates possessing the prostaglandin (PG) ω-chain structure. The present reaction is successfully applied to the asymmetric synthesis of PG intermediates 9, 15, 16.

  链烯基硼酸锂与4-环戊烯-1，3-二醇的单乙酸酯在镍催化剂下区域选择性和立体定向偶联，以高收率得到反式1，3-异构体。此外，在具有前列腺素（PG）ω-链结构的烯基硼酸盐中观察到了出乎意料的高区域选择性。本反应成功地应用于PG中间体的不对称合成9，15，16。
• First Enantioselective Total Synthesis of (8<i>S</i>,12<i>R</i>,15<i>S</i>)-Prostaglandin J₂
  作者：Giuseppe Zanoni、Alessio Porta、Quintino De Toma、Francesca Castronovo、Giovanni Vidari

  DOI：10.1021/jo034502h

  日期：2003.8.1

  Enantioselective synthesis of natural PGJ(2) has been accomplished for the first time starting from the commercially available enantiopure aldehyde 7 in 10% overall yield. The key reaction was a novel prostaglandin class interconversion, i.e., an allylic 1,3-transposition across alcohol 9 derived from compound 14 in 73% overall yield. In principle, the unnatural enantiomer of PGJ(2) could be obtained starting from the commercially available enantiopure monobenzoate 7a following our strategy.