{(1S,5R)-5-[(E)-(S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-cyclopent-2-enyl}-acetic acid | 203301-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: {(1S,5R)-5-[(E)-(S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-cyclopent-2-enyl}-acetic acid
• 英文别名: 2-[(1S,5R)-5-[(E,3S)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyoct-1-enyl]cyclopent-2-en-1-yl]acetic acid
• CAS: 203301-61-5
• 化学式: C₂₁H₃₈O₃Si
• 分子量: 366.616
• InChiKey: XZAXROZFGDAHEP-ATQSKCOQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.18
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(1S,5R)-5-[(E)-(S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-cyclopent-2-enyl}-acetic acid 在 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 生成 (3aR,4R,6R,6aR)-4-[(E)-(S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-6-iodo-hexahydro-cyclopenta[b]furan-2-one
  参考文献：
  名称：

  4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯与烯基硼酸锂的偶联反应及其在前列腺素中间体的手性合成中的应用

  摘要：

  链烯基硼酸锂与4-环戊烯-1，3-二醇的单乙酸酯在镍催化剂下区域选择性和立体定向偶联，以高收率得到反式1，3-异构体。此外，在具有前列腺素（PG）ω-链结构的烯基硼酸盐中观察到了出乎意料的高区域选择性。本反应成功地应用于PG中间体的不对称合成9，15，16。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10655-4
• 作为产物：
  描述：

  (1E,3S)-1-iodo-3-(tert-butyldimethylsiloxy)-1-octene 在 lithium hydroxide 、 bis(triphenylphosphine)nickel(II) chloride 、 正丁基锂 、 三甲基乙腈 、 magnesium sulfate 、 氯化铵 、 sodium iodide 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 {(1S,5R)-5-[(E)-(S)-3-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-oct-1-enyl]-cyclopent-2-enyl}-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯与烯基硼酸锂的偶联反应及其在前列腺素中间体的手性合成中的应用

  摘要：

  链烯基硼酸锂与4-环戊烯-1，3-二醇的单乙酸酯在镍催化剂下区域选择性和立体定向偶联，以高收率得到反式1，3-异构体。此外，在具有前列腺素（PG）ω-链结构的烯基硼酸盐中观察到了出乎意料的高区域选择性。本反应成功地应用于PG中间体的不对称合成9，15，16。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)10655-4

文献信息

• Coupling reaction of 4-cyclopentene-1,3-diol monoacetate and lithium alkenylborates and its application to chiral synthesis of prostaglandin intermediates
  作者：Shahid B. Usmani、Eisuke Takahisa、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10655-4

  日期：1998.2

  3-isomers in good yields. Moreover, an unexpectedly high level of regio-selectivity is observed with the alkenylborates possessing the prostaglandin (PG) ω-chain structure. The present reaction is successfully applied to the asymmetric synthesis of PG intermediates 9, 15, 16.

  链烯基硼酸锂与4-环戊烯-1，3-二醇的单乙酸酯在镍催化剂下区域选择性和立体定向偶联，以高收率得到反式1，3-异构体。此外，在具有前列腺素（PG）ω-链结构的烯基硼酸盐中观察到了出乎意料的高区域选择性。本反应成功地应用于PG中间体的不对称合成9，15，16。
• A New Method for Installation of Aryl and Alkenyl Groups onto a Cyclopentene Ring and Synthesis of Prostaglandins
  作者：Yuichi Kobayashi、Modachur G. Murugesh、Miwa Nakano、Eisuke Takahisa、Shahid B. Usmani、Takayuki Ainai

  DOI：10.1021/jo020375y

  日期：2002.10.1

  establishing the generality of the reaction (Table 2, eqs 6 and 7). Starting with the products of the coupling reaction, syntheses of the prostaglandin intermediates 13 and 14 (for 11-deoxy-PGE(2) and PGA(2)) and Delta(7)-PGA(1) methyl ester (15) were accomplished efficiently. During these investigations, LDA, LiCA, and LHMDS were found to be equally efficient bases for aldol reaction at the alpha' (alpha prime)

  为了构建合成环戊烷的新策略，研究了过渡金属催化的顺式4-环戊烯-1,3-二醇单乙酸酯1与硬亲核试剂R（T）-m的偶联反应（图1中的等式1） 。尽管使用PhZnCl，PhSnMe（3），[Ph-B（Me）（OCH（Me）CH（Me）O）]-Li（+）（6a）（源自硼酸酯4a（R（T）= Ph）和MeLi）在钯或镍催化剂的存在下会导致产生未知化合物烯酮16和/或酮17或回收1，新的硼酸盐5a（由4a和n-BuLi衍生）在室温下在THF中存在镍催化剂（NiCl（2）（PPh（3））（2））提供了反式偶合产物2a（R（T）= Ph）和3a（R（T）= Ph）综合产量高，但产品比率低至0.9：1。比例提高到13：通过向反应混合物中加入t-BuCN和NaI，得到1。这是1与硬亲核试剂反应的第一个成功实例，用添加剂实现的比例增加是前所未有的。该试剂系统（硼酸盐5（1.2-1.8当量），NiCl（2）（P