(1R,3R,7R,8S)-9-<(benzyloxy)carbonyl>-5,5-dimethyl-2,4,6-trioxa-9-azatricyclo<6.3.0.0^3,7>undecane | 98944-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1R,3R,7R,8S)-9-<(benzyloxy)carbonyl>-5,5-dimethyl-2,4,6-trioxa-9-azatricyclo<6.3.0.0^3,7>undecane
• 英文别名: 1,2-O-isopropylidene-3-N-benzyloxycarbonyl-3,6-imino-3,5,6-trideoxy-α-D-gluco-hexofuranose；(3aR,4aR,7aS,7bR)-2,2-dimethylhexahydro-3aH-[1,3]dioxolo-[4,5]furo[3,2-b]-N-carboxybenzylpyrrole；N-benzyloxycarbonyl-3,6-imino-1,2-isopropylidene-3,5,6-trideoxy-α-D-glucofuranose；benzyl (1S,2R,6R,8R)-4,4-dimethyl-3,5,7-trioxa-11-azatricyclo[6.3.0.02,6]undecane-11-carboxylate
• CAS: 98944-20-8
• 化学式: C₁₇H₂₁NO₅
• 分子量: 319.357
• InChiKey: BJQIQWNMKXTRIP-LXTVHRRPSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-88 °C
• 沸点：
  434.6±45.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.237±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,3R,7R,8S)-9-<(benzyloxy)carbonyl>-5,5-dimethyl-2,4,6-trioxa-9-azatricyclo<6.3.0.0^3,7>undecane 在 palladium on activated charcoal 、 钯 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 molecular sieve 、 氢气 、 sodium methylate 、 乙酰氯 、 pyridinium chlorochromate 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 78.5h， 生成 (1R,7S,8R)-7-(羟基甲基)-2,3,5,6,7,8-六氢-1H-吡咯里嗪-1-醇
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the necine base platynecine from glucose

  摘要：

  A synthesis of platynecine from an intermediate is described which has previously been used for the synthesis of the enantiomers of retronecine; the stereochemistry of the necine base is determined by the formation of a tricyclic amide intermediate.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90508-3
• 作为产物：
  描述：

  3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-5,6-di-O-mesyl-α-D-glucofuranose 在 镍 氢气 、 三正丁基氢锡 、 三乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 甲醇 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (1R,3R,7R,8S)-9-<(benzyloxy)carbonyl>-5,5-dimethyl-2,4,6-trioxa-9-azatricyclo<6.3.0.0^3,7>undecane
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on pyrrolizidine alkaloid antitumor agents. Enantioselective synthesis of retronecine and its enantiomer from D-glucose

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00225a045

文献信息

• <scp>d</scp>-Glucose based syntheses of β-hydroxy derivatives of <scp>l</scp>-glutamic acid, <scp>l</scp>-glutamine, <scp>l</scp>-proline and a dihydroxy pyrrolidine alkaloid
  作者：K. S. Ajish Kumar、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1039/c5ra01340b

  日期：——

  The β-hydroxy derivatives of l-glutamic acid, l-glutamine and l-proline, useful for peptide/protein studies, were synthesized starting from d-glucose.

  β-羟基衍生物的L-谷氨酸、L-谷氰酸和L-脯氨酸，可用于肽/蛋白质研究，从D-葡萄糖开始合成。
• Total synthesis of natural cis-3-hydroxy-l-proline from d-glucose
  作者：Navnath B. Kalamkar、Vijay M. Kasture、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.086

  日期：2010.12

  Synthesis of cis-3-hydroxy-l-proline from d-glucose is reported. The methodology involves conversion of d-glucose into N-benzyloxycarbonyl-γ-alkenyl amine which on 5-endo-trig-aminomercuration gave the pyrrolidine ring skeleton with sugar appendage in 25% yield. Alternatively, N-benzyloxycarbonyl-γ-alkenyl amine on hydroboration–oxidation, mesylation and intramolecular SN2 cyclisation afforded pyrrolidine

  据报道由d-葡萄糖合成顺-3-羟基-1-脯氨酸。该方法包括将d-葡萄糖转化为N-苄氧基羰基-γ-链烯基胺，其在5-内-trig-氨基汞化作用下以25％的收率得到带有糖附属物的吡咯烷环骨架。另外，通过硼氢化-氧化，甲磺酰化和分子内S N 2环化作用的N-苄氧基羰基-γ-链烯基胺可以高收率得到吡咯烷环化合物。水解1,2-丙酮化物官能团，NaIO 4裂解，然后将醛氧化成酸，然后进行氢解，得到顺式-3-羟基-1-脯氨酸来自d-葡萄糖的总产率为29％。
• Total synthesis of (−)-detoxin D1
  作者：Wen-Ren Li、So-Yeop Han、Madeleine M. Joullie

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92511-5

  日期：1992.6

  An efficient stereocontrolled total synthesis of (-)-detoxin D1, the most active component of the detoxin complex, is described.
• Total synthesis of (+)-Valyldetoxinine and (−)-detoxin D1
  作者：Wen-Ren Li、So-Yeop Han、Madeleine M. Joullié

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80323-9

  日期：1993.1

  The detoxin complex, metabolites produced by Streptomyces caespitosus var.detoxicus 7072 GC1, is a selective antagonist of the antibiotic blasticidin S. Two approaches toward the total synthesis of (+)-valyldetoxinine and (-)-detoxin D1 are described These routes involve a 2,3-disubstituted pyrrolidine as a common intermediate and utilize glucose as the chiral precursor
• Synthesis of the necine base platynecine from glucose
  作者：George W.J. Fleet、Julio A. Seijas、M.Pilar Vázquez-Tato

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90508-3

  日期：1991.1

  A synthesis of platynecine from an intermediate is described which has previously been used for the synthesis of the enantiomers of retronecine; the stereochemistry of the necine base is determined by the formation of a tricyclic amide intermediate.