3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-pentodialdo-1,4-furanose | 28072-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-pentodialdo-1,4-furanose
• 英文别名: (3aR,5S,6S,6aR)-6-azido-2,2-dimethyl-3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde
• CAS: 28072-61-9
• 化学式: C₈H₁₁N₃O₄
• 分子量: 213.193
• InChiKey: JGPURWRJZKZLLI-XZBKPIIZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-pentodialdo-1,4-furanose 在 potassium permanganate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-furanoic acid
  参考文献：
  名称：

  糖氨基酸的C-3差向异构体作为foldameric的组成部分：改进的合成，有用的衍生物，偶联策略

  摘要：

  为了获得用于制备同聚寡聚体或α/β-嵌合体肽的关键糖衍生物，正在开发经济和多克级的合成方法。尽管在文献中有描述，但3-氨基-3-脱氧-呋喃呋喃糖醛酸（H– t X– OH）及其C-3异构体立体异构体3-氨基-3-脱氧-呋喃呋喃糖醛酸的制备具有成本效益。此处描述了来自d-葡萄糖的（H– C X– OH）。阐述的本合成路线是（1）适用于大规模合成；（2）降低了试剂成本（例如降低了400倍）；（3）对于所有连续六个步骤（包括– t X –或– c X），优化后的产量约为80％或更高 –和（4）反应时间缩短。因此，一种新的合成路线一步工序的产量，成本，时间和纯化优化给出既为d -xylo和d -ribo氨基furanuronic氨基酸使用可持续化学（例如用有机溶剂较少色谱;使用连续-流动反应器）。我们的研究涵盖了必要的构建基块（例如– X –OMe，– X– O i Pr，– X –NHMe，Fmoc–

  DOI：

  10.1007/s00726-016-2346-5
• 作为产物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-isopropylidene-3-O-trifluoromethanesulfonyl-α-D-allofuranose 在 sodium periodate 、 sodium azide 、 水 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 3-azido-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-D-xylo-pentodialdo-1,4-furanose
  参考文献：
  名称：

  3-Azidoazetidines as the first scaffolds for β-amino azetidine carboxylic acid peptidomimetics: azetidine iminosugars containing an acetamido group do not inhibit β- N -acetylhexosaminidases

  摘要：

  Stable amides and oligopeptides derived from methyl trans,trans-3-azido-4-hydroxymethyl-L-azetidine carboxylate, prepared in 19% yield from diacetone allose, is the first example of a beta-amino-azetidine carboxylic acid incorporated into peptidomimetics and provides a scaffold for investigating secondary structure induced by a novel beta-amino acid. A number of azetidine iminosugars containing a NHAc substituent were prepared but none of them were beta-N-acetylhexosaminidase inhibitors. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2016.08.001

文献信息

• <scp>d</scp>-Glucose based syntheses of β-hydroxy derivatives of <scp>l</scp>-glutamic acid, <scp>l</scp>-glutamine, <scp>l</scp>-proline and a dihydroxy pyrrolidine alkaloid
  作者：K. S. Ajish Kumar、Subrata Chattopadhyay

  DOI：10.1039/c5ra01340b

  日期：——

  The β-hydroxy derivatives of l-glutamic acid, l-glutamine and l-proline, useful for peptide/protein studies, were synthesized starting from d-glucose.

  β-羟基衍生物的L-谷氨酸、L-谷氰酸和L-脯氨酸，可用于肽/蛋白质研究，从D-葡萄糖开始合成。
• Modular Furanoside Phosphite-Phosphoroamidites, a Readily Available Ligand Library for Asymmetric Palladium-Catalyzed Allylic Substitution Reactions. Origin of Enantioselectivity
  作者：Eva Raluy、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.200900073

  日期：2009.7

  A library of furanoside phosphite‐phosphoroamidite ligands has been synthesized and screened in the palladium‐catalyzed allylic substitution reactions of several substrate types. These series of ligands can be prepared efficiently from easily accessible D‐xylose and D‐glucose. Their modular nature enables the position of the phosphoroamidite group, configuration of C‐3 of the furanoside backbone and

  已合成了呋喃糖苷亚磷酸酯-亚磷酰胺配体库，并在几种底物类型的钯催化的烯丙基取代反应中进行了筛选。这些系列的配体可以从容易获得的D-木糖和D-葡萄糖中高效制备。它们的模块性质使磷酰胺基团的位置，呋喃糖苷主链的C-3构型以及联芳基亚磷酸酯/亚磷酰胺基部分中的取代基/构型易于系统地变化。因此，通过仔细选择配体成分，可以实现较高的区域选择性和对映选择性（ee最高可达98％），并且在各种单取代和双取代的受阻和不受阻线性和环状底物中均获得了良好的活性。对钯-π-烯丙基中间体的NMR研究提供了对配体参数对对映选择性起源的影响的更深刻的理解。他们还表明，亲核攻击主要发生在反式位为磷亚酰胺部分的烯丙基末端碳原子上。
• Chiron Approach to the Synthesis of (2<i>S</i>,3<i>R</i>)-3-Hydroxypipecolic Acid and (2<i>R</i>,3<i>R</i>)-3-Hydroxy-2-hydroxymethylpiperidine from <scp>d</scp>-Glucose
  作者：Navnath B. Kalamkar、Vijay M. Kasture、Dilip D. Dhavale

  DOI：10.1021/jo702749r

  日期：2008.5.1

  the total synthesis of (2S,3R)-3-hydroxypipecolic acid (−)-1a and (2R,3R)-3-hydroxy-2-hydroxymethylpiperidine (−)-2a is reported. The synthetic pathway involves conversion of d-glucose into 3-azidopentodialdose (5) followed by the Wittig olefination and reduction to give the piperidine ring skeleton (8) with a sugar appendage that on cleavage of an anomeric carbon followed by oxidation gives (−)-1a

  d-葡萄糖的第一种凯隆方法，用于全合成（2 S，3 R）-3-羟基哌酸（-）- 1a和（2 R，3 R）-3-羟基-2-羟基甲基哌啶（-）-报告了2a。合成途径包括将d-葡萄糖转化为3-叠氮基戊二醛（5），然后进行维蒂希（Wittig）烯化并还原，得到带有糖附加物的哌啶环骨架（8），该糖附加物在切割异头碳后再氧化得到（-） -图1A，其上减少，得到（ - ） - 2a中。
• Synthesis of polyhydroxylated azetidine iminosugars and 3-hydroxy-N-methylazetidine-2-carboxylic acid from d-glucose
  作者：Pravin P. Lawande、Vyankat A. Sontakke、Roopa J. Nair、Ayesha Khan、Sushma G. Sabharwal、Vaishali S. Shinde

  DOI：10.1016/j.tet.2015.05.057

  日期：2015.8

  The azetidine iminosugars, (2S,3R)-2-((R)-1,2-dihydroxyethyl)azetidin-3-ol 3, (2R,3R)-2-(hydroxymethyl)azetidin-3-ol 4, and (2S,3R)-3-hydroxy-N-methylazetidine-2-carboxylic acid 5 were synthesized from d-glucose derived 3-N-benzyloxycarbonyl-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-d-xylofuranose 8 using intramolecular Mitsunobu reaction as a key step. The glycosidase inhibitory activity of compounds 3–5 was

  氮杂环丁烷亚氨基糖，（2 S，3 R）-2-（（R）-1,2-二羟乙基）氮杂环丁烷-3-醇3，（2 R，3 R）-2-（羟甲基）氮杂环丁烷-3-醇由d-葡萄糖衍生的3- N-苄氧基羰基-3-脱氧-1,2- O-异亚丙基-α合成图4和（2S，3R）-3-羟基-N-甲基氮杂环丁烷-2-羧酸5。 - d -xylofuranose 8使用分子内Mitsunobu反应作为关键步骤。化合物3的糖苷酶抑制活性–针对各种酶筛选了5个。在所有合成的化合物中，N-甲基化的化合物5在微摩尔范围内显示出对来自黑曲霉的淀粉葡糖苷酶的显着抑制活性。
• Divergent Synthesis of 4-<i>epi</i>-Fagomine, 3,4-Dihydroxypipecolic Acid, and a Dihydroxyindolizidine and Their β-Galactosidase Inhibitory and Immunomodulatory Activities
  作者：K. S. Ajish Kumar、J. S. Rathee、M. Subramanian、S. Chattopadhyay

  DOI：10.1021/jo400448p

  日期：2013.8.2

  A divergent asymmetric synthesis of the titled iminosugars has been formulated starting from a chiral homoallyl alcohol as the versatile intermediate. The homoallyl alcohol was prepared by a highly diastereoselective Barbier reaction on a d-glucose-derived aldehyde. The protection of its hydroxyl function followed by reductive ozonolysis of the olefin and a subsequent one-pot three-step protocol involving

  以手性均烯丙基醇为通用中间体，已配制了标题亚氨基糖的不同不对称合成物。通过在衍生自d-葡萄糖的醛上的高度非对映选择性的Barbier反应来制备均烯丙基醇。保护其羟基官能团，然后进行烯烃的还原性臭氧分解，以及随后的一锅三步操作（包括施陶丁格反应，还原胺化和苄氧基羰基保护），产生了重要的双环呋喃并哌啶衍生物。通过以下标准反应将其转化为目标化合物。在合成的化合物中，4- epi- fagomine（2b）是最好的β-半乳糖苷酶抑制剂，并且还阻止了LPS介导的Raw 264.7巨噬细胞活化。它的同类物3,4-二羟基哌酸（4b）在低浓度（10μM）时也显示出相似的细胞因子和酶抑制特性趋势，但在较高浓度时具有促炎作用。双环化合物二羟基吲哚并吡啶（21）降低了LPS激活的Raw 264.7细胞中促炎细胞因子（IL-1β和TNF-α）的水平，而未显示任何酶抑制活性。