1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose | 26922-49-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose
• 英文别名: 3-C-nitromethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose；1,2;5,6-Di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-alpha-D-allofuranose；(3aR,5R,6R,6aR)-5-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-6-(nitromethyl)-5,6a-dihydro-3aH-furo[2,3-d][1,3]dioxol-6-ol
• CAS: 26922-49-6
• 化学式: C₁₃H₂₁NO₈
• 分子量: 319.312
• InChiKey: WYOKBIZCVKDBPE-OAZVDXGHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  112
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose 在 triflic azide 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 (3R)-3-azidomethyl-1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  由异脲和葡糖呋喃糖酶合成单体亚甲基连接的1,2,3-三唑糖缀合物

  摘要：

  碳水化合物-三唑共轭物证明自己是有价值的酶活性调节剂。对非平凡缀合物的最新研究表明，该键不是在糖的糖苷或末端碳上而是在C-3位置形成的，显示出这种结构作为各种糖苷酶和半乳糖凝集素的配体的潜力。在这里，我们报道了受保护的3- C-（三唑基甲基）-取代的葡萄糖-和同种共轭物的合成。非对映体叠氮化物是由常见的中间体3-deoxy-1,2：5,6 -di - O -isopropylidene-3-oxo-α-D-alalfuranose合成的，并用于Cu催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）与商业炔烃。在不同的催化条件下，环加成反应的产率良好至优异。

  DOI：

  10.1007/s10593-015-1791-5
• 作为产物：
  描述：

  葡萄糖 在 potassium fluoride 、 重铬酸吡啶 、 磷酸 、 乙酸酐 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 1,2; 5,6-di-O-isopropylidene-3-C-nitromethyl-α-D-allofuranose
  参考文献：
  名称：

  （3S，4S）-3-（（R）-1，2-二羟乙基）吡咯烷-3，4-二醇的合成和糖苷酶抑制评价。

  摘要：

  使用一锅还原环化作为关键步骤从市售d-葡萄糖中获得了一种新的氮杂糖（3S，4S）-3-（（R）-1,2-二羟乙基）吡咯烷-3,4-二醇（1） 。分十步获得目标产物，即亚氨基糖异构体，总产率为24.3％。在该合成中仅需要三个柱色谱纯化。研究了靶分子作为糖苷酶抑制剂的生物活性，但对四种糖苷酶的抑制活性不好（IC50> 100μM）。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2016.08.003

文献信息

• Synthesis of Building Blocks for Carbopeptoids and Their Triazole Isoster Assembly
  作者：Vitālijs Rjabovs、Pāvels Ostrovskis、Daniels Posevins、Gļebs Kiseļovs、Viktors Kumpiņš、Anatoly Mishnev、Māris Turks

  DOI：10.1002/ejoc.201500695

  日期：2015.9

  Synthetic approaches to new N-protected γ- and δ-furanoid sugar amino acids (SAAs) or tetrahydrofuran amino acids were developed. SAAs have emerged as valuable building blocks for the syntheses of peptide mimetics, so-called carbopeptoids. 3-C-Substituted 1,2-O-isopropylidene-α-D-allofuranose derivatives were used as starting materials. The designed SAAs contain either cis- or trans-oriented C(3)-aminomethyl

  开发了新的 N 保护的 γ-和 δ-呋喃糖氨基酸 (SAA) 或四氢呋喃氨基酸的合成方法。SAA 已成为合成肽模拟物（即所谓的类肽）的重要组成部分。3-C-取代的1,2-O-异亚丙基-α-D-异呋喃糖衍生物用作原料。设计的 SAA 含有顺式或反式 C(3)-氨基甲基和 C(4)-或 C(5)-羧酸官能团连接到 1,2-O-异亚丙基呋喃核，从而提供不同的空间安排。合成衍生自 γ-SAA 和 δ-SAA 的短链均聚物作为探索新类碳肽的第一步。
• On Moffatt dehydration of glucose-derived nitro alcohols
  作者：Jevgeņija Lugiņina、Vitālijs Rjabovs、Sergey Belyakov、Māris Turks

  DOI：10.1016/j.carres.2011.12.020

  日期：2012.3

  Moffatt dehydration of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-d-glucofuranose derived nitro alcohols with a mixture of Ac(2)O and DMSO was reinvestigated. It was discovered that, regardless of the absolute configuration at C(3) of the sugar moiety, the dehydration provided exclusively the (3Z)-nitromethylene derivative. Slight modification of the workup conditions (pH⩾8, temperature: 25-30°C) gave exclusively

  重新研究了1,2：5,6-二-O-异亚丙基-α-d-呋喃呋喃糖衍生的硝基醇与Ac（2）O和DMSO的混合物的莫夫特脱水现象。发现，无论糖部分的C（3）处的绝对构型如何，脱水仅提供（3Z）-硝基亚甲基衍生物。稍微修改后处理条件（pH⩾8，温度：25-30°C）仅得到一种新产物，（3S）-3-deoxy-3-methylthio-3-C-nitromethyl-1,2：5,6 -二-O-异亚丙基-α-d-呋喃葡萄糖。后者是通过在环境温度或略微升高的温度下在碱性水溶液中进行后处理的过程中，将硫代甲基化阴离子的迈克尔加成至先前报道的硝基亚甲基衍生物而获得的。
• A practical access to glucose- and allose-based (5+5) 3-spiropseudonucleosides from a common intermediate
  作者：Māris Turks、Vitalijs Rodins、Evija Rolava、Pāvels Ostrovskis、Sergey Belyakov

  DOI：10.1016/j.carres.2013.04.008

  日期：2013.6

  A practical access to glucose-based and allose-based spirooxazolidinones is reported. The synthetic sequence consisting of TEMPO-catalyzed oxidation of 1,2: 5,6-di-O-isopropylidene-alpha-D-glucofuranose, Henry reaction, and reduction provides amino alcohol with allo-configuration on a multigram scale. Alternatively, water elimination from Henry products followed by a rehydration gives an access to diastereomerically pure glucose-based nitro alcohol which upon reduction provides complementary amino alcohol with gluco-configuration. The latter amino alcohols are transformed into spirooxazolidinones (3-spiropseudonucleosides) via their N-Cbz or N-phenylcarbamate derivatives. The title compounds easily undergo N-derivatization and give highly crystalline materials. Two of the newly obtained (5+5) 3-spiropseudonucleosides are characterized by X-ray crystallography. (C) 2013 Elsevier Ltd. All rights reserved.