phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-β-D-thioglucopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-β-D-thioglucopyranoside
• 英文别名: phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-thio-β-D-glucopyranoside；[(2R,3R,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-2-(hydroxymethyl)-6-phenylsulfanyloxan-3-yl] benzoate
• 化学式: C₃₃H₂₈O₈S
• 分子量: 584.647
• InChiKey: NEFOOVSJKFYXPY-OCOQZWCCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-β-D-thioglucopyranoside 在 偶氮二甲酸二异丙酯 、 叠氮磷酸二苯酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以71%的产率得到[(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(azidomethyl)-4,5-dibenzoyloxy-6-phenylsulfanyloxan-3-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  4,4'-二羟基偶氮苯糖基化的相容性研究

  摘要：

  例如，基于偶氮苯光开关的光响应糖缀合物是有价值的分子，可用作研究碳水化合物-蛋白质相互作用的工具或用作形状可切换分子结构的前体。为了获得这些化合物，4,4'-二羟基偶氮苯 (DHAB) 的糖基化是一个关键步骤，由于 DHAB 是一种具有挑战性的糖基受体，因此经常会产生异质的结果。因此，使用九种不同的糖基供体研究了 DHAB 葡糖基化，并且系统地改变反应条件以找到可靠的程序，特别是对于偶氮苯双糖苷的制备。特别强调了在初级 6 位（N 3, OAc) 用于进一步的功能化。本研究使我们能够确定合适的糖基供体和与 DHAB 匹配的反应条件，从而以公平的收率和良好的立体控制提供双糖基化产物。

  DOI：

  10.1039/d0ra02435j
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R,4S,5R,6S)-2-(acetoxymethyl)-6-(phenylthio)tetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl triacetate 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 水 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-β-D-thioglucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  3,4-反式稠环保护基团促进α-选择性催化合成2-脱氧糖苷

  摘要：

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201403543

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Direct Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/jacs.7b08898

  日期：2017.10.11

  AgOTf enables the unprecedented direct and α-stereoselective catalytic synthesis of deoxyglycosides from glycals. Mechanistic investigations suggest that the reaction proceeds via Au(I)-catalyzed hydrofunctionalization of the enol ether glycoside. The room temperature reaction is high yielding and amenable to a wide range of glycal donors and OH nucleophiles.

  Au（I）与AgOTf结合使用可实现前所未有的直接和直接的α-立体选择性催化合成葡萄糖脱氧糖苷的作用。机理研究表明，该反应通过Au（I）催化的烯醇醚糖苷的加氢官能​​化而进行。室温反应是高产率的，并且适用于广泛的糖基供体和OH亲核试剂。
• Copper Reactivity Can Be Tuned to Catalyze the Stereoselective Synthesis of 2-Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Robin Jeanneret、Pierre-Adrien Payard、Aude Salamé、Maristela Braga Martins-Teixeira、Ivone Carvalho、Laurence Grimaud、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04525

  日期：2020.3.6

  We demonstrate that tuning the reactivity of Cu by the choice of oxidation state and counterion leads to the activation of both "armed" and "disarmed" type glycals toward direct glycosylation leading to the α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides in good to excellent yields. Mechanistic studies show that CuI is essential for effective catalysis and stereocontrol and that the reaction proceeds

  我们证明，通过选择氧化态和抗衡离子来调节Cu的反应性会导致“武装”和“解除武装”型糖类朝着直接糖基化的活化，从而导致以良好的优良收率合成脱氧糖苷的α-立体选择性合成。机理研究表明，CuI对于有效催化和立体控制至关重要，并且该反应通过烯醇醚和OH亲核试剂的双重活化而进行。
• Development of Glycosylation Using the Glucopyranose 1,2-Orthobenzoate under Electrochemical Conditions
  作者：Kohei Kawa、Tsuyoshi Saitoh、Eisuke Kaji、Shigeru Nishiyama

  DOI：10.1021/ol4026342

  日期：2013.11

  Substituted glucopyranose 1,2-orthobenzoate undergoes β-selective glycosylation. The developed orthobenzoate derivative was stable under standard workup conditions and efficiently provided a variety of glycosides by EGA (electrogenerated acid), produced by anodic oxidation of cyclohexanol. Upon comparison with Lewis and Brønsted acids, EGA superiorly affected activation of the orthoester to afford

  取代的吡喃葡萄糖1,2-原苯甲酸经历β-选择性糖基化。所开发的原苯甲酸酯衍生物在标准后处理条件下稳定，并通过环己醇的阳极氧化产生的EGA（电生成酸）有效地提供了多种糖苷。与路易斯酸和布朗斯台德酸相比，EGA可以更好地影响原酸酯的活化，从而得到具有糖苷，类固醇和金刚烷类等糖苷配基的所需糖苷。
• Additive‐Free Gold(III)‐Catalyzed Stereoselective Synthesis of 2‐Deoxyglycosides Using Phenylpropiolate Glycosides as Donors
  作者：Mukta Shaw、Amit Kumar

  DOI：10.1002/asia.201900888

  日期：2019.12.13

  Stereoselective synthesis of deoxyglycosides has been achieved from benchtop stable and easily synthesizable deoxy-phenylpropiolate glycosides (D-PPGs) using gold(III) salt as catalyst under external additive-free conditions. Under a simple catalytic system, D-PPGs reacted with a variety of sugar and non-sugar acceptors to produce majorly α-stereoselective O/N-deoxyglycosides in good to excellent yields

  在无外部添加剂的条件下，使用金（III）盐作为催化剂，可从台式稳定且易于合成的脱氧苯丙酸丙二醇酯（D-PPGs）中实现脱氧糖苷的立体选择性合成。在简单的催化系统下，D-PPG与多种糖和非糖受体反应，以高至优异的收率产生主要的α-立体选择性O / N-脱氧糖苷，并再生易于分离和重用的苯丙酸。在优化的反应条件下，含有武装和解除武装团体的脱氧PPG能够很好地存活。另外，展示了D-PPG的正交性质，并且还合成了1，1'-连接的海藻糖型糖。
• Stereoselective Synthesis of 2‐Deoxyglycosides from Glycals by Visible‐Light‐Induced Photoacid Catalysis
  作者：Gaoyuan Zhao、Ting Wang

  DOI：10.1002/anie.201800909

  日期：2018.5.22

  The direct, photoacid‐catalyzed synthesis of 2‐deoxyglycosides from glycals is reported. A series of phenol‐conjugated acridinium‐based organic photoacids were rationally designed, synthesized, and studied alongside the commercially available phenolic catalyst eosin Y. In the presence of such a photoacid catalyst and light, synthetic glycals were activated and coupled with a range of alcohols to afford

  据报道，由糖类直接，光酸催化合成了2-脱氧糖苷。与市售的酚催化剂曙红Y一起，合理设计，合成和研究了一系列基于酚共轭啶基的有机光酸。在这种光酸催化剂和光的存在下，合成糖被活化并与多种醇偶联以高收率和优异的α-选择性提供2-脱氧糖苷。