integerrimine (methylthio)methyl ether | 107338-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: integerrimine (methylthio)methyl ether
• 英文别名: integerrimine methylthiomethyl ether；(1R,4E,6R,7R,17R)-4-ethylidene-6,7-dimethyl-7-(methylsulfanylmethoxy)-2,9-dioxa-14-azatricyclo[9.5.1.014,17]heptadec-11-ene-3,8-dione
• CAS: 107338-96-5
• 化学式: C₂₀H₂₉NO₅S
• 分子量: 395.52
• InChiKey: CZNCNRXIGIVAOM-YPVPIWALSA-N

物化性质

• 沸点：
  597.1±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  90.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  integerrimine (methylthio)methyl ether 在 trityl tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以81%的产率得到全緣千里光鹼
  参考文献：
  名称：

  旋光性类型的旋光性十二碳六烯酸（十二元双内酰胺基吡咯烷啶生物碱）的全合成。三，不对称的十二元双内酯的区域选择性修饰和（-）-整ger胺的全合成

  摘要：

  已经实现了光学活性的整形精氨酸的第一个对映体选择性合成，即十二元双内酰胺基吡咯烷二烷生物碱。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)85017-0
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S)-2,3-epoxy-2-methyl-6-hepten-1-ol 在 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 氢氧化钾 、 sodium periodate 、 4 A molecular sieve 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 sodium methylate 、 乙酸酐 、 二正丁基氧化锡 、 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 四氯化碳 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 79.83h， 生成 integerrimine (methylthio)methyl ether
  参考文献：
  名称：

  旋光性类型的旋光性十二烷基嘧啶，十二元吡拉唑烷生物碱的全合成

  摘要：

  千里光的自然对映体（的总合成1 retronecine（ - ），retronecine类型的12元dilactonic吡咯烷类生物碱已经通过对映选择性合成和（+）的区域选择性耦合实现4）和（+） - integerrinecic酸（甲硫基）甲醚（6）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89003-7

文献信息

• A Synthesis of Senecionine, a Representative of Hepatotoxic, Macrocyclic Pyrrolizidine Alkaloids of Retronecine Type
  作者：Haruki Niwa、Tomoyo Sakata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1246/bcsj.67.1990

  日期：1994.7

  Described is a synthesis of (−)-senecionine, the best-known hepatotoxic, 12-membered pyrrolizidine alkaloid of retronecine type. Integerrinecic acid lactone methyl ester was converted into protected senecic acid, which was regioselectively coupled with (+)-retronecine, achieving the first synthesis of (−)-senecionine.

  描述了 (-)-senecionine 的合成，这是最著名的具有肝毒性的 12 元吡咯里西啶类型的 retronecine 生物碱。Integerrinecic acid 内酯甲酯被转化为受保护的 senecionic 酸，其与 (+)-retronecine 区域选择性偶联，实现了 (-)-senecionine 的首次合成。
• Total synthesis of optically active integerrimine, a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type. III. Regioselective elaboration of the unsymmetrical twelve-membered dilactone and total synthesis of (-)-integerrimine
  作者：Haruki Niwa、Yasuyoshi Miyachi、Youichi Uosaki、Akio Kuroda、Hiroyuki Ishiwata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85017-0

  日期：——

  The first enantioselective synthesis of optically active integerrimine, the twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid has been achieved.

  已经实现了光学活性的整形精氨酸的第一个对映体选择性合成，即十二元双内酰胺基吡咯烷二烷生物碱。
• Total synthesis of optically active integerrimine, a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type
  作者：Haruki Niwa、Yasuyoshi Miyachi、Osamu Okamoto、Youichi Uosaki、Akio Kuroda、Hiroyuki Ishiwata、Kiyoyuki Yamada

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89003-7

  日期：——

  A total synthesis of the natural enantiomer of integerrimine (1), a twelve-membered dilactonic pyrrolizidine alkaloid of retronecine type has been achieved through the enantioselective synthesis and regioselective coupling of (+)-retronecine (4) and (+)-integerrinecic acid (methylthio)methyl ether (6).

  千里光的自然对映体（的总合成1 retronecine（ - ），retronecine类型的12元dilactonic吡咯烷类生物碱已经通过对映选择性合成和（+）的区域选择性耦合实现4）和（+） - integerrinecic酸（甲硫基）甲醚（6）。