dimethyl (R)-4,8-dimethyl-2-oxo-7-nonenylphosphonate | 71753-79-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: dimethyl (R)-4,8-dimethyl-2-oxo-7-nonenylphosphonate
• 英文别名: dimethyl 2-oxo-4(R),8-dimethyl-7-nonenyl phosphonate；dimethyl-4R-2-oxo-4,8-dimethyl-7-nonenyl phosphonate；(4R)-1-dimethoxyphosphoryl-4,8-dimethylnon-7-en-2-one
• CAS: 71753-79-2
• 化学式: C₁₃H₂₅O₄P
• 分子量: 276.313
• InChiKey: QVVXMZALHNBUKH-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  380.5±35.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.019±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-4,8-dimethyl-2-oxo-7-nonenylphosphonate 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 lithium aluminium tetrahydride 、 二氯乙基铝 、 对甲苯磺酸 、 臭氧 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 、 锌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.25h， 生成 (1R,4R,5S)-4,8,8-trimethylbicyclo[3.2.2]nonan-6-one
  参考文献：
  名称：

  通过分子内迈克尔反应对异古尿酸B的对映选择性全合成。

  摘要：

  使用Diels-Alder环加成和分子内迈克尔加成作为成环步骤，由（R）-香茅醛完成了带有新的4，5-seco-6-正戊二烯骨架的异双胍嘌呤酸B的首次对映选择性全合成。合成材料的旋光度与天然产物的旋光度的比较证实了异双嘌呤酸B的绝对构型为1R，2R，8R和11R。

  DOI：

  10.1021/ol070956f
• 作为产物：
  描述：

  (+)-香茅醛 在 正丁基锂 、 jones reagent 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 dimethyl (R)-4,8-dimethyl-2-oxo-7-nonenylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  通过分子内迈克尔反应对异古尿酸B的对映选择性全合成。

  摘要：

  使用Diels-Alder环加成和分子内迈克尔加成作为成环步骤，由（R）-香茅醛完成了带有新的4，5-seco-6-正戊二烯骨架的异双胍嘌呤酸B的首次对映选择性全合成。合成材料的旋光度与天然产物的旋光度的比较证实了异双嘌呤酸B的绝对构型为1R，2R，8R和11R。

  DOI：

  10.1021/ol070956f

文献信息

• A Novel Synthesis of Dimethyl 2-Oxoalkenylphosphonate from Pulegone Hydrogen Chloride Adduct
  作者：Koichi Kojima、Shinichi Saito

  DOI：10.1055/s-1992-26274

  日期：——

  The one-step synthesis of dimethyl 2-oxoalkenylphosphonates 2 from pulegone (p-menth-4(8)-en-3-one) hydrogen chloride adduct 4 and dimethyl lithioalkylphosphonates is described.

  描述了从脉果醇（p-menth-4(8)-en-3-one）氢氯酸加合物4和二甲基锂烷基膦酸酯一步合成二甲基2-氧代烯烃膦酸酯2的过程。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Steenkrotin A and Determination of Its Absolute Configuration
  作者：Saiyong Pan、Beiling Gao、Jialei Hu、Jun Xuan、Hujun Xie、Hanfeng Ding

  DOI：10.1002/chem.201503831

  日期：2016.1.18

  The first enantioselective total synthesis of (+)‐steenkrotin A has been achieved in 18 steps and 4.2 % overall yield. The key features of the strategy entail a Rh‐catalyzed O−H bond insertion followed by an intramolecular carbonyl‐ene reaction, two sequential SmI2‐mediated Ueno–Stork and ketyl–olefin cyclizations, and a cascade intramolecular aldol condensation/vinylogous retro‐aldol/aldol process

  （+）-steenkrotin A的第一个对映选择性全合成已完成18个步骤，总产率为4.2％。该策略的主要特征包括Rh催化的OH键插入，随后的分子内羰基-烯反应，两个连续的SmI 2介导的Ueno-Stork和酮基-烯烃环化，以及级联的分子内羟醛缩合/乙烯基逆向聚合。 aldol / aldol过程，C7位置的相对构型反转。（+）– steenkrotin A的绝对构型是基于总合成过程中立体中心的逐步构建而确定的。
• Sodium bis(2-methoxyethoxy)(1,1,1,3,3,3-hexafluoro-2-propoxy)aluminum hydride, a new stereoselective reducing agent in a carbacyclin synthesis
  作者：Susumu Harashima、Osamu Oda、Shigeo Amemiya、Koichi Kojima

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87084-8

  日期：1991.1

  A new reducing agent (2j) reduced the enone (4) to give 15(S)-allylic alcohol (5a) with excellent regio- and stereoselectivity through a five membered ring transition state. Stereoselecrivity of this reaction will be explained based on the LUMO of the enone moiety. The resulting (5a) was led to a carbacyclin.

  新的还原剂（2j）通过五元环过渡态将烯酮（4）还原为15（S）-烯丙醇（5a），具有极好的区域选择性和立体选择性。将基于烯酮部分的LUMO来解释该反应的立体选择性。将所得的（5a）导入碳环蛋白。
• Prostaglandin derivatives, their preparation and their therapeutic use
  申请人：Sankyo Company Limited

  公开号：EP0276124A2

  公开（公告）日：1988-07-27

  Prostaglandin derivatives having an oxo group at specified positions in the a side chain and having the formula (I): (in which R1 - R6 represent hydrogen or various organic groups, m is 0 - 5 and n is 2 - 5) have a variety of physiological effects, notably a strong anti-ulcer activity accompanied by a limited ability to inhibit blood platelet aggregation. They may be prepared by the oxidation of a corresponding compound in which the oxo group in the cyclopentane ring, and optionally that in the a side chain, is replaced by a hydroxy group.

  前列腺素衍生物在侧链的特定位置上有一个氧代基团，其式为(I)： (其中 R1 - R6 代表氢或各种有机基团，m 为 0 - 5，n 为 2 - 5）具有多种生理作用，特别是具有很强的抗溃疡活性，同时具有有限的抑制血小板聚集的能力。它们可以通过氧化相应的化合物来制备，其中环戊烷环中的氧代基团以及侧链中的氧代基团可选地被羟基取代。
• Stereocontrolled synthesis of low-molecular-weight ?-O-glycosides from products of decyclization of acylated oligosaccharide glycals
  作者：A. G. Tolstikov、O. F. Prokopenko、L. V. Spirikhin、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/bf00864541

  日期：1992.5

  Low-molecular-weight beta-O-glycosides with aliphatic polyfunctional aglycones were synthesized by Horner-Emmons olefination of O-glycosylated alpha,beta-unsaturated aldehydes prepared by acid opening of the dihydropyran ring in totally acylated lactal, cellobial, and gentiobial.