GlyNH2-Aib4-NH2 | 1367370-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: GlyNH2-Aib4-NH2
• 英文别名: GlyNH₂-Aib₄-NH₂；H-Aib₄-Gly-NH₂；H-Aib₄-GlyNH₂；HAib4GlyNH2
• CAS: 1367370-59-9
• 化学式: C₁₈H₃₄N₆O₅
• 分子量: 414.505
• InChiKey: BABWJANDJUZHNB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.99
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  9.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  185.51
• 氢给体数：
  6.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  GlyNH2-Aib4-NH2 在 吡啶 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 溶剂黄146 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 Ac-L-(αMe)Val-Aib4-Gly-NH2
  参考文献：
  名称：

  N-末端L-氨基酸在非手性肽链中诱导意外的左手螺旋

  摘要：

  含有L-氨基酸的肽螺旋通常是右旋的。例外的是在N端含有非手性氨基酸2-氨基异丁酸和甘氨酸的肽螺旋，其中的一个手性氨基酸为甘氨酸。当N末端残基是常见的叔蛋白氨基酸（例如L-缬氨酸）时，这些螺旋为左旋，而当N末端残基为季氨基酸L- α时，这些螺旋为右旋。-甲基缬氨酸（右）。

  DOI：

  10.1002/anie.201107583
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-(2-(2-azido-2-methylpropanamido)-2-methylpropanamido)-2-methylpropanoate 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 乙酸酐 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~120.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 90.0h， 生成 GlyNH2-Aib4-NH2
  参考文献：
  名称：

  在 Aib 折叠器中引入手性约束的 α-三氟甲基丙氨酸来控制、量化和分配螺旋感**

  摘要：

  手性 α-三氟甲基丙氨酸可诱导和控制短 Aib 寡聚体的螺旋感偏好。由于 CF 3基团的电子特性，与由其非氟化等排体l -α-MeVal 类似物诱导的相比，螺旋感是相反的。它还扮演19 F NMR 报告器的角色，可以轻松确定螺旋感觉偏好的大小及其符号的分配。

  DOI：

  10.1002/chem.202103887

文献信息

• Chemical communication: conductors and insulators of screw-sense preference between helical oligo(aminoisobutyric acid) domains
  作者：Thomas Boddaert、Jordi Solà、Madeleine Helliwell、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/c2cc00060a

  日期：——

  1H NMR studies quantify the abilities of achiral amino acids to communicate a left-handed screw-sense preference from one helical Aib4 domain to another: certain quaternary amino acids (e.g. Ac6c) act as effective conductors of conformational preference while others (e.g. diphenylglycine) acts as insulators.

  1H NMR研究表明，非手性氨基酸能够传递从螺旋Aib4结构域到另一个结构域的左旋螺向偏好：某些四级氨基酸（如Ac6c）能有效传递构象偏好，而其他氨基酸（如双苯甘氨酸）则起到绝缘体的作用。
• Engineering the Structure of an N-Terminal β-Turn To Maximize Screw-Sense Preference in Achiral Helical Peptide Chains
  作者：Matteo De Poli、Liam Byrne、Robert A. Brown、Jordi Solà、Alejandro Castellanos、Thomas Boddaert、Romina Wechsel、Jonathan D. Beadle、Jonathan Clayden

  DOI：10.1021/jo500714b

  日期：2014.5.16

  preference are induced by bulky chiral tertiary amino acids carrying amide protecting groups or by chiral quaternary amino acids carrying carbamate protecting groups. Tertiary l-amino acids at the N-terminus of the oligomer induce a left-handed screw sense, while quaternary l-amino acids induce a right-handed screw sense. A screw-sense preference may also be induced from the second position of the chain

  α-氨基异丁酸（Aib）的低聚物是非手性肽，通常采用3 10螺旋构象，其中对映异构的左手和右手构象异构体必须均等分布。在肽的N-末端掺入单个受保护的手性残基会导致在螺旋链中诱导螺旋感觉偏好，这可以通过NMR光谱法定量（以“螺旋过量”的形式）。该残基及其N-末端保护基的变化导致这样的结论，即，带有酰胺保护基的庞大的手性叔氨基酸或带有氨基甲酸酯保护基的手性季氨基酸可诱导最大的螺感觉偏好水平。第三升在低聚物的N-末端的α-氨基酸诱导左旋螺丝感，而季铵的1-氨基酸诱导右旋螺丝感。也可以从链的第二个位置弱感三级氨基酸，而更强地由季氨基酸诱导。在这个位置上，两个家族的1个对映体均产生右旋螺丝感。最大且基本定量的控制是通过在链的1和2位带有一个N端氨基甲酸酯保护基团的1 -α-甲基缬氨酸残基诱导的。
• Conformational cooperativity between helical domains of differing geometry in oligoamide–oligourea foldamer chimeras
  作者：Julien Maury、Bryden A. F. Le Bailly、James Raftery、Jonathan Clayden

  DOI：10.1039/c5cc02995c

  日期：——

  Two foldamer domains of different classes (urea and amide) remain in conformational communication, and adopt a well-defined global structure in solution, provided the interdomain hydrogen-bonds are suitably orientated.

  两个不同类别的双折叠体域（尿素和酰胺）保持构象通信，并在溶液中采用明确定义的全局结构，前提是域间氢键被适当定向。
• Helical Foldamers Incorporating Photoswitchable Residues for Light-Mediated Modulation of Conformational Preference
  作者：Daniela Mazzier、Marco Crisma、Matteo De Poli、Giulia Marafon、Cristina Peggion、Jonathan Clayden、Alessandro Moretto

  DOI：10.1021/jacs.6b04435

  日期：2016.6.29

  An E unsaturated fumaramide linkage may be introduced into Aib peptide foldamer structures by standard coupling methods and photoisomerized to its Z (maleamide) isomer by irradiation with UV light. As a result of the photoisomerization, a new hydrogen-bonded contact becomes possible between the peptide domains located on either side of the unsaturated linkage. Using the fumaramide/maleamide linker

  E 不饱和富马酰胺键可以通过标准偶联方法引入 Aib 肽折叠体结构，并通过紫外线照射光异构化为其 Z（马来酰胺）异构体。由于光异构化，位于不饱和键两侧的肽域之间可能出现新的氢键接触。使用富马酰胺/马来酰胺接头偶联手性和非手性片段允许氢键网络的变化传达构象偏好，在富马酰胺不存在的马来酰胺连接的折叠体的非手性结构域中诱导螺旋感偏好。NMR 和 CD 以及通过肽链延伸反应的非对映选择性开启光提供了诱导螺旋感偏好的证据。
• Molecular Recognition by Zn(II)‐Capped Dynamic Foldamers
  作者：Natasha Eccles、Flavio della Sala、Bryden A. F. Le Bailly、George F. S. Whitehead、Jonathan Clayden、Simon J. Webb

  DOI：10.1002/open.201900362

  日期：2020.3

  α‐aminoisobutyric acid (Aib) foldamers bearing Zn(II)‐chelating N‐termini have been synthesized and compared with a reported Aib foldamer that has a bis(quinolinyl)/mono(pyridyl) cap (BQPA group). Replacement of the quinolinyl arms of the BQPA‐capped foldamer with pyridyl gave a BPPA‐capped foldamer, then further replacement of the linking pyridyl with a 1,2,3‐triazole gave a BPTA‐capped foldamer. Their ability

  合成了两个带有Zn（II）螯合N-末端的α-氨基异丁酸（Aib）折叠剂，并与已报道的具有双（喹啉基）/单（吡啶基）帽的BibPA折叠剂（BQPA组）进行了比较。用吡啶基取代BQPA封顶的折叠子的喹啉基臂得到BPPA封顶的折叠子，然后用1,2,3-三唑进一步取代连接的吡啶基得到BPTA封顶的折叠子。测量了它们将手性信息从在N末端与Zn（II）结合的羧酸酯传递到C末端构象偏好的基于甘氨酰胺的NMR报告分子的能力。喹啉基臂的重要性显而易见，因为带有吡啶基臂的折叠剂无法报告乙腈中手性羧酸盐的存在。低溶解度，X射线晶体学和11 H NMR光谱表明，折叠子之间的相互作用抑制了羧酸盐的结合。但是，将溶剂改为甲醇表明在低温下可以观察到BPTA封盖的折叠剂的Zn（II）配合物的手性信息的端到端传递。