2,3-O-Isopropylidene-4,6-di-O-benzyl-D-mannopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 2,3-O-Isopropylidene-4,6-di-O-benzyl-D-mannopyranose
• 英文别名: (3aS,6R,7R,7aS)-2,2-dimethyl-7-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-4-ol
• 化学式: C₂₃H₂₈O₆
• 分子量: 400.472
• InChiKey: VGXGAIFULITYIA-RPKDUVEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-O-Isopropylidene-4,6-di-O-benzyl-D-mannopyranose 在 palladium dihydroxide 2,4,6-三甲基吡啶 、 三甲基溴硅烷 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 4 Angstroem MS 、 氢气 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 [(2S,3S,4S,5R,6R)-5-[(2S,3R,4S,5S,6R)-6-(acetyloxymethyl)-3,4,5-tribenzoyloxyoxan-2-yl]oxy-3,4-dibenzoyloxy-6-(benzoyloxymethyl)oxan-2-yl]methylphosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of β-d-Galp-(1→4)-α-d-Manp methanephosphonate, a substrate analogue for the elongating α-d-mannosyl phosphate transferase in the Leishmania

  摘要：

  An isosteric C-glycoside phosphono analogue of dec-9-enyl beta -D-galactopyranosyl-(1 -->4)-alpha -D-mannopyranosyl phosphate was synthesised and showed high biological activity in the Leishmania MPT assay. A one-step Horner-Emmons/Michael reaction was developed for the stereoselective preparation of cc-D-mannosyl methanephosphonate derivatives. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00961-3
• 作为产物：
  描述：

  Allyl 4,6-di-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannopyranoside 在 potassium tert-butylate 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 1.33h， 生成 2,3-O-Isopropylidene-4,6-di-O-benzyl-D-mannopyranose
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of β-d-Galp-(1→4)-α-d-Manp methanephosphonate, a substrate analogue for the elongating α-d-mannosyl phosphate transferase in the Leishmania

  摘要：

  An isosteric C-glycoside phosphono analogue of dec-9-enyl beta -D-galactopyranosyl-(1 -->4)-alpha -D-mannopyranosyl phosphate was synthesised and showed high biological activity in the Leishmania MPT assay. A one-step Horner-Emmons/Michael reaction was developed for the stereoselective preparation of cc-D-mannosyl methanephosphonate derivatives. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)00961-3

文献信息

• <i>β</i> -Mannosylation through <i>O</i> -Alkylation of Anomeric Cesium Alkoxides: Mechanistic Studies and Synthesis of the Hexasaccharide Core of Complex Fucosylated N-Linked Glycans
  作者：Shuai Meng、Bishwa Raj Bhetuwal、Hai Nguyen、Xiaotian Qi、Cheng Fang、Kevin Saybolt、Xiaohua Li、Peng Liu、Jianglong Zhu

  DOI：10.1002/ejoc.202000313

  日期：2020.4.23

  analysis suggested that monomeric cesium alkoxides be the key reactive species for alkylation with electrophiles. DFT calculations supported that oxygen atoms at C2, C3, and C6 of mannose promote the deprotonation of the anomeric hydroxyl group by Cs2CO3 and chelating interactions between Cs and these oxygen atoms favour the formation of equatorial anomeric alkoxides, leading to the highly β-selective anomeric

  许多结构不同的 D-甘露糖衍生的内醇，包括各种脱氧-D-甘露糖和构象受限的双环 D-甘露糖，已被合成并在通过 Cs2CO3 介导的异头 O-烷基化的 β-甘露糖基化机理研究中进行了研究。发现脱氧甘露糖或构象受限的双环 D-甘露糖不如它们相应的母体甘露糖具有反应性。当 C2-OH 处于游离状态时，这种类型的 β-甘露糖基化会有效地进行，保护它会导致较差的结果。D-甘露糖衍生的异头铯醇盐的 NMR 研究表明去质子化后赤道 β-异头物占优势。反应进程动力学分析表明单体铯醇盐是与亲电试剂烷基化的关键反应物种。DFT 计算支持甘露糖 C2、C3 和 C6 处的氧原子促进 Cs2CO3 对异头羟基的去质子化，并且 Cs 和这些氧原子之间的螯合相互作用有利于形成赤道异头醇盐，导致高度 β 选择性异头O-烷基化。基于实验数据和计算结果，提出了这种β-甘露糖基化的修正机制。复杂岩藻糖基化 N-连接聚糖的六糖核心的有效合成证明了这种
• Tamura, Junichi; Schmidt, R. R., Journal of Carbohydrate Chemistry, 1995, vol. 14, # 7, p. 895 - 912
  作者：Tamura, Junichi、Schmidt, R. R.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of β-d-Galp-(1→4)-α-d-Manp methanephosphonate, a substrate analogue for the elongating α-d-mannosyl phosphate transferase in the Leishmania
  作者：Vladimir S Borodkin、Michael A.J Ferguson、Andrei V Nikolaev

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00961-3

  日期：2001.7

  An isosteric C-glycoside phosphono analogue of dec-9-enyl beta -D-galactopyranosyl-(1 -->4)-alpha -D-mannopyranosyl phosphate was synthesised and showed high biological activity in the Leishmania MPT assay. A one-step Horner-Emmons/Michael reaction was developed for the stereoselective preparation of cc-D-mannosyl methanephosphonate derivatives. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.