3-甲基-3-(4-甲基苯基)-环戊酮 | 65564-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 3-甲基-3-(4-甲基苯基)-环戊酮
• 英文名称: (S)-(-)-3-methyl-3-(4-methylphenyl)cyclopentanone
• 英文别名: (3S)-3-methyl-3-p-tolylcyclopentan-1-one；(S)-3-methyl-3-(p-tolyl)cyclopentanone；3-methyl-3-(p-tolyl)cyclopentan-1-one；(S)-3-methyl-3-tolylcyclopentanone；(3S)-3-methyl-3-(4-methylphenyl)cyclopentan-1-one
• CAS: 65564-92-3；86505-48-8；90396-61-5
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: BKGHCDINFFMWNU-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-3-(4-甲基苯基)-环戊酮 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (R)-4-methyl-4-p-tolyl-2-cyclopenten-1-one
  参考文献：
  名称：

  Gharpure, Milind M.; Rao, A.S., Synthetic Communications, 1989, vol. 19, # 9-10, p. 1813 - 1824

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯乙腈 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 一水合肼 、 sodium hydroxide 、 2-碘酰基苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙二醇 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， -78.0~180.0 ℃ 、413.7 kPa 条件下， 反应 42.83h， 生成 3-甲基-3-(4-甲基苯基)-环戊酮
  参考文献：
  名称：

  基于手性池的α-cuparenone对映体方法

  摘要：

  从容易获得的手性库起始原料1-苹果酸中获得了合成两种α-cuparenone对映体的途径，其中关键步骤涉及环戊烯化。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2012.10.004

文献信息

• Palladium-Catalyzed Asymmetric Quaternary Stereocenter Formation
  作者：Aditya L. Gottumukkala、Kiran Matcha、Martin Lutz、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard

  DOI：10.1002/chem.201200694

  日期：2012.5.29

  An efficient palladium catalyst is presented for the formation of benzylic quaternary stereocenters by conjugate addition of arylboronic acids to a variety of β,β‐disubstituted carbocyclic, heterocyclic, and acyclic enones. The catalyst is readily prepared from PdCl2, PhBOX, and AgSbF6, and provides products in up to 99 % enantiomeric excess, with good yields. Based on this strategy, (−)‐α‐cuparenone

  通过将芳基硼酸共轭加成到各种β，β-二取代的碳环，杂环和无环烯酮上，提出了一种有效的钯催化剂，用于形成苄基季立体中心。该催化剂易于由PdCl 2，PhBOX和AgSbF 6制备，并以高达99％的对映体过量提供产物。基于此策略，仅需两个步骤即可制备（-）-α-cuparenone。
• Recoverable polystyrene-supported palladium catalyst for construction of all-carbon quaternary stereocenters via asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic enones
  作者：Jan Bartáček、Jiří Váňa、Pavel Drabina、Jan Svoboda、Martin Kocúrik、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.reactfunctpolym.2020.104615

  日期：2020.8

  we describe the preparation of a recoverable polystyrene supported chiral palladium catalyst based on PyOx ligand suitable for asymmetric 1,4-addition of arylboronic acids to cyclic 3-substituted five- and six-membered enones. In the reaction, all‑carbon quaternary stereocenters are formed with a high level of enantioselectivity (up to 91% ee) and conversion (up to 99%). The catalyst was used in 6 cycles

  基于合成要求的配体与过渡金属的结合物的可回收催化剂的开发引起了很多关注，特别是从环境的角度来看。在本文中，我们描述了基于PyOx配体的可回收聚苯乙烯负载的手性钯催化剂的制备，该催化剂适用于芳基硼酸向环状3取代的五元和六元烯酮的不对称1,4-加成。在该反应中，形成的全碳四元立体中心具有高水平的对映选择性（高达91％ee）和转化率（高达99％）。该催化剂以6个循环使用，没有损失对映选择性，并且转化率仅小幅下降。讨论了与从均相催化系统过渡到非均相催化系统有关的问题的解决方案。
• Catalytic asymmetric total syntheses of (+)-α-cuparenone, (+)-cuparene and (+)-herbertene
  作者：Kundan Shaw、Sovan Niyogi、Rhituparna Nandi、Vishnumaya Bisai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152169

  日期：2020.7

  disclosed from commercially available 3-methyl cyclopenten-2-one. Following a catalytic enantioselective addition of arylboronic acids to enone 15, compounds 14a-b with all carbon quaternary stereocenters are synthesized in up to 90% ee in the presence of Pd(II)-PyOx (pyridine oxazoline). Compounds 14a-b are used as precursors for the asymmetric total syntheses of (+)-cuparene (1a) (35% overall yield

  到的倍半萜烯，cuparenes（无论是对映异构体的一般不对称催化路线1 - 2和herbertenes（）8 - 9）从可商购的3-甲基环戊烯-2-酮所公开的。在将芳基硼酸催化对映体选择性加成至烯酮15之后，在Pd（II）-PyOx（吡啶恶唑啉）存在下，以最高达90％ee合成具有所有碳四级立体中心的化合物14a-b。化合物14a-b用作（+）-cuparene（1a）（3步总收率35％），α-（+）-cuparenone（1b）（2步总收率56％）的不对称总合成的前体）和（+）-香柏油（8a）（3步总产率为34％）。
• Pyridine‐Hydrazone Ligands in Asymmetric Palladium‐Catalyzed 1,4‐ and 1,6‐Additions of Arylboronic Acids to Cyclic (Di)enones
  作者：María Gracia Retamosa、Yolanda Álvarez‐Casao、Esteban Matador、Ángela Gómez、David Monge、Rosario Fernández、José M. Lassaletta

  DOI：10.1002/adsc.201801021

  日期：2019.1.11

  Catalysts generated by combinations of Pd(TFA)2 and enantiomerically pure pyridine‐hydrazone ligands have been applied to the 1,4‐addition of arylboronic acids to β‐substituted cyclic enones, building all‐carbon quaternary stereocenters in high yields and enantioselectivities (up to 93% ee). The developed methodology allows the efficient introduction of ortho‐substituted aryl groups in β‐position of

  由Pd（TFA）2和对映体纯的吡啶hydr配体组合产生的催化剂已被用于将1,4,4-芳基硼酸加成到β-取代的环烯酮上，从而以高收率和对映选择性构建全碳季铵立体中心。到93％ee）。先进的方法可以在环戊酮核心的β位上有效引入邻位取代的芳基，从而使支架存在于多种具有生物活性的天然产物中。这些Pd（II）络合物还可以作为芳基硼酸向环状二烯酮的1,6加成反应的催化剂，提供完全的区域选择性，中等的收率和良好的对映选择性（最高80％ee）。
• Synthetic approach to (-)-cuparenone by rhodium-catalyzed cyclization.
  作者：TETSUJI KAMETANI、KUNIAKI KAWAMURA、MASAYOSHI TSUBUKI、TOSHIO HONDA

  DOI：10.1248/cpb.33.4821

  日期：——

  (-)-α-Cuparenone, (17) was synthesized from the olefinic aldehyde (9) by utilizing a rhodium-catalyzed cyclization as a key step. The optically active aldehyde (7) was prepared by employing an asymmetric [2, 3] sigmatropic rearrangement of a quaternary L-prolinol derivative. The aldehyde (7) was also converted into its antipodal form (24) in several steps.

  (-)-α-Cuparenone (17) 是利用铑催化环化作为关键步骤，从烯烃醛 (9) 合成而来。光学活性醛（7）是通过对一种季L-脯氨醇衍生物进行不对称[2，3]西格玛托普重排而制备的。醛 (7) 还可通过几个步骤转化为其反式 (24)。