(-)-(1S)-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetic acid | 1727-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1S)-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetic acid
• 英文别名: (-)-α-campholenic acid；((S)-2,2,3-trimethyl-cyclopent-3-enyl)-acetic acid；((S)-2,2,3-Trimethyl-cyclopent-3-enyl)-essigsaeure；(-)-α-Campholensaeure；α-Campholensaeure；3-Cyclopentene-1-acetic acid, 2,2,3-trimethyl-, (1S)-；2-[(1S)-2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl]acetic acid
• CAS: 1727-66-8；25435-53-4；28973-89-9；16493-09-7
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: RKLDHGIEBMSKAK-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  95.5-97.5 °C(Press: 0.54-0.65 Torr)
• 密度：
  1.0091 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(1S)-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetic acid 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (+)-campholenol
  参考文献：
  名称：

  Liu, Hsing-Jang; Llinas-Brunet, Montse, Canadian Journal of Chemistry, 1988, vol. 66, p. 528 - 530

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  trans-pinocarvyl acetate 在 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 氢溴酸 、 silver(I) acetate 、 silver nitrate 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 (-)-(1S)-(2,2,3-trimethylcyclopent-3-en-1-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Treibs,W. et al., Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1960, vol. 634, p. 118 - 124

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermal Isomerization of Isoborneols and Dehydroisoborneols to New Chiral Building Blocks in Terpenoid Synthesis
  作者：Georg Rüedi、Hans-Jürgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.200490179

  日期：2004.8

  readily prepared in excellent yields from (+)-camphor and (+)-5,6-dehydrocamphor (2) by aryl, vinyl, or alkyl Grignard addition in the presence of stoichiometric amounts of CeCl3, were thermally isomerized in a flow reactor system under DGPTI (dynamic gas-phase thermo-isomerization) conditions at temperatures between 480 and 630° to give the enantiomerically pure monocyclic carbonyl compounds 7a–7d, 19a

  取代的异冰片醇1a - 1g和5,6-脱氢异冰片醇6a - 6c易于制备，可以通过（+）-樟脑和（+）-5,6-脱氢樟脑（2）的芳基，乙烯基或烷基格氏试剂的加成而制得。在流式反应器系统中，在DGPTI（动态气相热异构化）条件下，在480至630°的温度下，将化学计量的CeCl 3的存在进行热异构化，从而得到对映体纯的单环羰基化合物7a - 7d，19a，  b，23和24。在所有情况下，产物的形成都在高度区域性和立体选择性方面进行。新的立体发生中心的绝对构型由1 H-NOE测量确定。提出芳基底物1a - 1d的DGPTI可以在双自由基中间状态形成后进行分子中最弱的单键的初始裂解，随后进行分子内H-抽象以提供苯乙酮衍生物7a - 7d。2 H标记研究进一步支持了该反应路径，该研究表明OH基是唯一的H源。相反，允许乙烯基基材1e和6b的DGPTI一致。Retro -ene和oxy-应对重排。在5
• Scope and Mechanism of Intramolecular Aziridination of Cyclopent-3-enyl-methylamines to 1-Azatricyclo[2.2.1.0^2,6]heptanes with Lead Tetraacetate
  作者：Huayou Hu、Juan A. Faraldos、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/ja9044136

  日期：2009.8.26

  cyclopent-3-en-1-ylmethylamines bearing one, two, or three methyl substituents at the C2, C3, C4, or C(alpha) positions, including the unsubstituted parent, was accessed by ring-closing metatheses of alpha,alpha-diallylacetonitrile (or methallyl variants) and alpha,alpha-diallylacetone followed by hydride reductions or reductive amination, or by Curtius degradations of alpha,alpha-dimethyl- and 2,2,3

  在 C2、C3、C4 或 C(α) 位置带有一个、两个或三个甲基取代基的一系列七个环戊-3-烯-1-基甲胺，包括未取代的母体，通过闭环复分解获得α,α-二烯丙基乙腈（或甲代烯丙基变体）和 α,α-二烯丙基丙酮，然后进行氢化物还原或还原胺化，或通过 α,α-二甲基-和 2,2,3-三甲基环戊-3-烯基乙酸的 Curtius 降解。在存在 K(2)CO(3) 的情况下，在 CH(2)Cl(2)、CHCl(3) 或苯中用 Pb(OAc)(4) 氧化伯胺可实现有效的分子内氮丙啶化，在所有情况下，除了α-甲基类似物 (16)，形成相应的 1-氮杂三环 [2.2.1.0(2,6)] 庚烷，包括新型单萜类似物、1-氮杂三环烯和 2-氮杂三环烯对映体。与未取代的母体胺的速率 (1:17.5) 相比，由于环戊烯双键上存在一个或两个甲基，在 CDCl(3) 中通过 (1) H NMR 光谱观察到的氮丙啶化反应
• Total synthesis of zizaane sesquiterpenes: (−)-khusimone, (+)-zizanoic acid, and (−)-epizizanoic acid
  作者：Hsing-Jang Liu、Wing Hong Chan

  DOI：10.1139/v82-161

  日期：1982.5.1

  Three sesquiterpenes of the zizaane family, khusimone (1), epizizanoic acid (3), and zizanoic acid (2) have been synthesized in optically active form from the ammonium salt of (−)-l-10-camphorsulfonic acid in sixteen, nineteen, and twenty steps respectively.

  直接给您结果：在十六、十九和二十个步骤中，从(-)-l-10-藜麻酸铵盐中合成了酮麦冬烯家族的三种倍半萜化合物，分别为苦木醇（1）、表酮麦冬酸（3）和麦冬酸（2）。
• Chiral synthons from α-pinene: enantioselective syntheses of bicyclo[3.3.0] and [3.2.1]octanones
  作者：Adusumilli Srikrishna、B. Beeraiah、Gedo Satyanarayana

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.05.028

  日期：2006.6

  Enantioselective syntheses of bicyclo[3.3.0]octan-3-one, bicyclo[3.2.1]octan-3-one and bicyclo[3.2.1]octan-2-one derivatives were accomplished by employing a chiron based approach, using intramolecular rhodium carbenoid C–H insertion, acid catalysed cyclisation of α-diazo ketone and intramolecular type II carbonyl ene reactions as key steps.

  双环[3.3.0] octan-3-one，双环[3.2.1] octan-3-one和双环[3.2.1] octan-2-one衍生物的对映选择性合成是通过使用基于Chiron的方法，使用分子内方法完成的。铑类胡萝卜素C–H的插入，α-重氮酮的酸催化环化和分子内II型羰基烯反应是关键步骤。
• Adamantane-Monoterpenoid Conjugates Linked via Heterocyclic Linkers Enhance the Cytotoxic Effect of Topotecan
  作者：Aldar A. Munkuev、Nadezhda S. Dyrkheeva、Tatyana E. Kornienko、Ekaterina S. Ilina、Dmitry I. Ivankin、Evgeniy V. Suslov、Dina V. Korchagina、Yuriy V. Gatilov、Alexandra L. Zakharenko、Anastasia A. Malakhova、Jóhannes Reynisson、Konstantin P. Volcho、Nariman F. Salakhutdinov、Olga I. Lavrik

  DOI：10.3390/molecules27113374

  日期：——

  Inhibiting tyrosyl-DNA phosphodiesterase 1 (TDP1) is a promising strategy for increasing the effectiveness of existing antitumor therapy since it can remove the DNA lesions caused by anticancer drugs, which form covalent complexes with topoisomerase 1 (TOP1). Here, new adamantane–monoterpene conjugates with a 1,2,4-triazole or 1,3,4-thiadiazole linker core were synthesized, where (+)-and (−)-campholenic and (+)-camphor derivatives were used as monoterpene fragments. The campholenic derivatives 14a–14b and 15a–b showed activity against TDP1 at a low micromolar range with IC50 ~5–6 μM, whereas camphor-containing compounds 16 and 17 were ineffective. Surprisingly, all the compounds synthesized demonstrated a clear synergy with topotecan, a TOP1 poison, regardless of their ability to inhibit TDP1. These findings imply that different pathways of enhancing topotecan toxicity other than the inhibition of TDP1 can be realized.

  抑制酪氨酸-DNA磷酸二酯酶1（TDP1）是一种增加现有抗肿瘤治疗效果的有希望的策略，因为它可以去除由抗癌药物引起的DNA损伤，这些损伤与拓扑异构酶1（TOP1）形成共价复合物。在这里，合成了具有1,2,4-三唑或1,3,4-噻二唑连接核心的新的金刚烷-单萜共轭物，其中使用了（+）-和（-）-香叶烯和（+）-薄荷醇衍生物作为单萜片段。香叶烯衍生物14a-14b和15a-b在低微摩尔范围内对TDP1表现出活性，IC50约为5-6μM，而含薄荷醇的化合物16和17则无效。令人惊讶的是，所有合成的化合物都表现出与TOP1毒素拓扑替诺酮的明显协同作用，无论它们是否能抑制TDP1。这些发现意味着可以实现除抑制TDP1之外的不同途径来增强拓扑替诺酮的毒性。