1,4,9-三氧杂螺[4.6]十一烷-8-酮 | 110674-74-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 中文名称: 1,4,9-三氧杂螺[4.6]十一烷-8-酮
• 英文名称: 5-ethylene ketal ε-caprolactone
• 英文别名: 1,4,8-trioxa-spiro[4,6]undecan-9-one；1,4,8-trioxaspiro[4,6]-9-undecanone；1,4,8-trioxaspiro[4.6]-9-undecanone；1,4,8-trioxaspiro[4.6]undecan-9-one；TOSUO；1,4,9-trioxaspiro[4.6]undecan-8-one
• CAS: 110674-74-3
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: JTSACWLMMPZTEH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,9-三氧杂螺[4.6]十一烷-8-酮 在 咪唑 、 三甲基铝 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 78.0h， 生成 benzyl 1-[6-(tert-butyldimethylsiloxy)-4-oxohexanoyl]-1H-indole-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  io二碘化物诱导的γ-，δ-和ε-吲哚基酮的环化反应：还原偶联，分子间捕获和随后的二氢吲哚转化

  摘要：

  这项全面的研究描述了我们用二碘化induced诱导的3'-受体取代的吲哚基酮的5- exo- trig到8- exo- trig环化/烷基化序列的结果。通过简单地将吲哚衍生物与相应的碘代链烷酮，酰氯或内酯进行N-烷基化或N-酰化，即可轻松制备所有环化前体。用两个当量的SmI 2处理吲哚基酮后，所生成的稳定的碳负离子中间体被不同的亲电试剂捕获，从而以良好或非常好的收率得到了各种高度取代的二氢吲哚衍生物。通常，环化产物是作为带有一个新生成的四元中心的单一非对映异构体而获得的，该四元中心是各种吲哚生物碱中常见的结构基序。产品的相对构型是通过NOE实验和单晶分析确定的，并遵循已建立的规则。此外，对获得的产物进行了一系列化学转化，例如氧化，还原和复分解反应，从而产生了一系列有趣的合成基础材料，对进一步的应用有价值。

  DOI：

  10.1002/chem.201100981
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二酮单乙二醇缩酮 在 过氧化脲素 、 potassium hydrogencarbonate 、 苯甲腈 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 反应 72.0h， 以36%的产率得到1,4,9-三氧杂螺[4.6]十一烷-8-酮
  参考文献：
  名称：

  Payne环氧化条件下的Bayerer-Villiger氧化

  摘要：

  用于酮的拜尔 - 维利格氧化的新方法已被开发和优化。该转化涉及过氧化氢的佩恩环氧化条件下的过渡不含金属的活化。下温和碱性反应条件导致相应的酯与腈的存在下过氧化氢的酮的反应。改造已成功地应用于各种酮在中度至良好的产率（30-91％）和良好至优异的区域选择性（7：1至20：1）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2015.08.037

文献信息

• Highly Diastereoselective Samarium Diiodide Induced Ketyl Cyclisations of Indole and Pyrrole Derivatives - Scope and Limitations
  作者：Christine Beemelmanns、Virginie Blot、Steffen Gross、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.200901455

  日期：2010.5

  Here we summarise our results for SmI2-induced 5-exo-trig to 8-exo-trig reductive cyclisations of suitably substituted indole and pyrrole derivatives. All precursors were easily prepared by simple N-alkylation or N-acylation of indole and pyrrole derivatives with the corresponding iodo alkanones, acid chlorides or lactones. The SmI2-induced cyclisations in most cases provided tri- and tetracyclic derivatives

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。
• BIODEGRADABLE ORGANIC RADICAL-FUNCTIONALIZED POLYCARBONATES FOR MEDICAL APPLICATIONS
  申请人：International Business Machines Corporation

  公开号：US20160220705A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  Paramagnetic, amphiphilic, biocompatible polymers were prepared comprising a carbonate repeat unit bearing a paramagnetic organic radical, more specifically a nitroxyl radical. The radical polymers can be produced in one step from a precursor polymer bearing an active ester side chain by treating the precursor polymer with a radical-bearing nucleophile. The precursor polymer can be prepared by organocatalyzed catalyzed ring opening polymerization (ROP) of a cyclic carbonate monomer bearing an active ester side chain. The radical polymers can be non-toxic and partially biodegradable. The radical polymers have utility as contrast enhancing agents in a medical imaging application and/or as therapeutic agents for treating a medical condition. The radical polymers can also serve as carriers for therapeutic agents (e.g., drugs) and/or medical image enhancing agents (e.g., NIRF dyes).

  具有顺磁性、两性亲疏性、生物相容性的聚合物已经制备好，其中包含一个带有顺磁性有机自由基的碳酸酯重复单元，更具体地说是一个亚硝基自由基。这种自由基聚合物可以通过将带有活性酯侧链的前体聚合物与带有自由基的亲核试剂处理而一步制备而成。前体聚合物可以通过有机催化的环氧化聚合（ROP）来制备，该环氧化单体带有活性酯侧链。这种自由基聚合物可能是无毒且部分可生物降解的。这种自由基聚合物在医学成像应用中可用作增强对比剂，和/或作为治疗医疗状况的治疗剂。这种自由基聚合物还可以作为治疗剂（例如药物）和/或医学图像增强剂（例如NIRF染料）的载体。
• CYCLIC CARBONYL COMPOUNDS WITH PENDANT CARBONATE GROUPS, PREPARATIONS THEREOF, AND POLYMERS THEREFROM
  申请人：Fujiwara Masaki

  公开号：US20110269917A1

  公开（公告）日：2011-11-03

  A one pot method of preparing cyclic carbonyl compounds comprising an active pendant pentafluorophenyl carbonate group is disclosed. The cyclic carbonyl compounds can be polymerized by ring opening methods to form ROP polymers comprising repeat units comprising a side chain pentafluorophenyl carbonate group. Using a suitable nucleophile, the pendant pentafluorophenyl carbonate group can be selectively transformed into a variety of other functional groups before or after the ring opening polymerization.

  公开了一种制备含有活性吊挂五氟苯基碳酸酯基团的环状羰基化合物的一锅法。这些环状羰基化合物可以通过环开启方法聚合，形成包含侧链五氟苯基碳酸酯基团的ROP聚合物重复单元。使用适当的亲核试剂，可以在环开启聚合之前或之后，选择性地将吊挂的五氟苯基碳酸酯基团转化为各种其他功能基团。
• POLYMERS BEARING PENDANT PENTAFLUOROPHENYL ESTER GROUPS, AND METHODS OF SYNTHESIS AND FUNCTIONALIZATION THEREOF
  申请人：Fujiwara Masaki

  公开号：US20100305281A1

  公开（公告）日：2010-12-02

  A one pot method of preparing cyclic carbonyl compounds comprising an active pendant pentafluorophenyl ester group is disclosed. The cyclic carbonyl compounds can be polymerized by ring opening methods to form ROP polymers comprising repeat units comprising a side chain pentafluorophenyl ester group. Using a suitable nucleophile, the pendant pentafluorophenyl ester group can be selectively transformed into a variety of other functional groups before or after the ring opening polymerization.

  揭示了一种制备含有活性吊挂五氟苯基酯基团的环状羰基化合物的一锅法。这些环状羰基化合物可以通过环开启方法聚合，形成包含侧链五氟苯基酯基团的ROP聚合物重复单元。使用适当的亲核试剂，吊挂的五氟苯基酯基团可以在环开启聚合之前或之后选择性地转化为各种其他功能基团。
• [EN] CYCLIC CARBONYL COMPOUNDS WITH PENDANT PENTAFLUOROPHENYL CARBONATE GROUPS, PREPARATIONS THEREOF, AND POLYMERS THEREFROM<br/>[FR] COMPOSÉS CARBONYLÉS CYCLIQUES AVEC GROUPEMENTS PENTAFLUOROPHÉNYLCARBONATE PENDANTS, LEURS SYNTHÈSES ET LEURS POLYMÈRES
  申请人：IBM

  公开号：WO2011135046A1

  公开（公告）日：2011-11-03

  A one pot method of preparing cyclic carbonyl compounds comprising an active pendant pentafluorophenyl carbonate group is disclosed. The cyclic carbonyl compounds can be polymerized by ring opening methods to form ROP polymers comprising repeat units comprising a side chain pentafluorophenyl carbonate group. Using a suitable nucleophile, the pendant pentafluorophenyl carbonate group can be selectively transformed into a variety of other functional groups before or after the ring opening polymerization.

  揭示了一种制备含有活性吊挂五氟苯基碳酸酯基团的环状羰基化合物的一锅法。这些环状羰基化合物可以通过环开启方法聚合，形成包含侧链五氟苯基碳酸酯基团的ROP聚合物重复单元。利用适当的亲核试剂，吊挂的五氟苯基碳酸酯基团可以在环开启聚合之前或之后被选择性地转化为各种其他功能基团。